超临界气凝胶干燥技术.PDFVIP

超临界气凝胶干燥技术 一、气凝胶概述： 气凝胶是一种具有高比表面积、低堆积密度的多孔纳米材料。由 于气凝胶具有独特的纳米结构,因此在航天、催化、环境保护等 领域有着广阔的应用前景,其制备技术已成为化学工程研究的一 个新兴领域。溶胶-凝胶法(Sol-gel)是制备气凝胶的一种常用方 法,它包括溶胶制备、凝胶制备和凝胶干燥这样三个过程。 凝胶的干燥过程是其中的一个重要过程。传统的干燥方法对气凝 胶的制备会有以下不利影响:材料的基础粒子变粗,比表面积大 幅下降,孔隙大量减少等。近年发展起来的超临界流体干燥技术 (Supercriticalfluiddrying,SCFD)则不会产生这一类的不利影 响。 由于超临界流体兼具气体和液体的性质,无气液界面,因此也就 没有表面张力存在,此时的凝胶毛细管孔中并不存在由表面张力 产生的附加压力。因此利用在超临界流体条件下对凝胶进行干 燥,不会产生由附加压力而引起的凝胶结构的坍塌,避免了凝胶 在干燥过程中的收缩,保持了凝胶网络框架结构,制得具有高比 表面积、粒径分布均匀、大孔容的超细气凝胶. 二、实现凝胶干燥的途径： 常用的干燥介质主要有两类:一类是甲醇、乙醇等有机醇类物质; 还有一类是 CO 。 2 综合所阅文献,现有的 SCFD 技术可分为以下三类: 2-1、高温超临界有机溶剂干燥： 溶胶-凝胶法制备催化剂一般都是在水溶液中进行。由于水的临 界温度、临界压力都比较大(Tc=374.15℃,Pc=22.12MPa),所以水 凝胶不适合直接进行超临界流体干燥。 高温超临界有机溶剂干燥法是将反应得到的水溶胶用有机溶剂 将水置换出来,得到有机溶胶或利用其它方法直接制得有机溶 胶,有机溶胶再经过老化变为有机凝胶;然后将有机凝胶置于已 放入适量相同溶剂的高压干燥器中,升温增压使该有机溶剂达到 超临界状态,利用该有机溶剂的超临界性质达到驱除凝胶中溶剂 的目的。 高温超临界有机溶剂干燥法操作简单,干燥效果明显，在制得水 凝胶后,用无水乙醇交换得到醇溶胶,经老化得到醇凝胶,以无水 乙醇为介质,用 SCFD 法干燥醇凝胶。 2-2、液态 CO 置换超临界干燥： 2 CO 的临界温度接近于室温,且 CO 无毒,不易燃易爆。因此 CO 必 2 2 2 然是进行超临界流体干燥的一种良好干燥介质。液态 CO 置换超 2 临界干燥法是用 CO 取代有机溶剂作为干燥介质进行超临界干 2 燥。 该方法首先将凝胶内的液体溶剂用液态 CO 置换,再升温增压使 2 CO 达到超临界状态,最后利用 CO 的超临界性质进行气凝胶干 2 2 燥。因为该干燥过程温度较低,故此方法也称低温超临界 CO 干燥 2 法。 以醇凝胶干燥为例,将醇凝胶放入超临界干燥器内通入液态 CO2 进行溶剂替换,以除去醇凝胶内的水和乙醇,再通过升温和增压, 达到二氧化碳的超临界条件,保持一定时间后缓慢放出二氧化碳 气体,最后得到气凝胶固体。 2-3、超临界 CO 萃取干燥：