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环境化学第六章PPT
2018-1-27
环境化学第六章
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第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应
2018-1-27
环境化学第六章
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Chapter Six Transfer, transformation and effect of classic pollutants in environment spheres
2018-1-27
环境化学第六章
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第一节 重金属元素
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环境化学第六章
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1、环境中汞的来源、分布与迁移
来源与分布
汞在自然界的浓度不大,但分布很广。主要开采应用后绝大部分以三废形式进入环境。
据统计.目前全世界每年开采应用的汞量约在1×104t以上,其中绝大部分最终以三废的形式进入环境。据计算,在氯碱工业中每生产1t氯,要流失100-200g汞;生产1t乙醛,需用100-300g汞,以损耗5%计,年产10×104t乙醛就有500-1500kg汞排入环境。
一、汞 Mercury
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环境化学第六章
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迁移转化
与其他金属相比,汞的重要特点是能以零价的形式存在于大气、土壤和天然水中,这是因为汞具有很高的电离势,故转化为离子的倾向小于其他金属。
一般有机汞的挥发性大于无机汞,有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性最大,硫化汞最小。气相汞的最后归趋是进入土壤和海 底沉积层。
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环境化学第六章
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无机汞化合物在生物体内一般容易排泄。但当汞与生物体内的高分子结合,形成稳定的有机汞络合物,就很难排出体外。下表所列出的甲基汞和汞的某些络合物稳定常数可以看出,其中半胱氨酸和白蛋白与甲基汞和汞的络合物相当稳定。
配位体
pK
CH3Hg+
Hg2+
OH
9.5
10.3
组氨酸
8.8
10
半胱氨酸
15.7
14
白蛋白
22.0
13
甲基汞和汞的某些络合物的稳定常数
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环境化学第六章
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如果存在亲和力更强或者浓度很大的配位体,重金属难溶盐就会发生转化,这是一个普遍规律。例如,在Hg(OH)2与HgS溶液中,从计算可知,Hg的浓度仅为0.039mg/L,但当环境中C1-离子含量为0.001mol/L时,Hg(OH)2和HgS的溶解度可以分别增加44和408倍;如果C1-离子浓度为1mol/L时,则它们的溶解度分别增加105和107倍。这是因为高浓度的C1-离子与Hg 2+离子发生强的络合作用。因此,河流中悬浮物和沉积物中的汞,进入海洋后会发生解吸,使河口沉积物中汞含量显著减少。
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环境化学第六章
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汞在环境中的迁移、转化与环境(特别是水环境)的电位和pH值有关。从图可以看出,液态汞和某些无机汞化合物,在较宽的pH和电位条件下,是稳定的。
各种形态汞在水中稳定范围
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环境化学第六章
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2、汞的甲基化
在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属化合物,主要过程为环境甲基化,又叫生物甲基化。
甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。CH3CoB12 + Hg2+ + H2O → H2OCoB12+ CH3Hg+
甲基钴氨素的再生:水合钴氨素(H2OCoB12)被辅酶FADH2还原,使其中钴由三价降为一价,然后辅酶甲基四氢叶酸(THFA-CH3)将正离子CH3+ 转移给钴,并从钴上取得二个电子,以CH3-与钴结合,完成了甲基钴氨素的再生,使汞的甲基化能够继续进行。
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环境化学第六章
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在S2-或H2S存在下,甲基汞离子转化为二甲基汞。
2CH3Hg++S2- → (CH3Hg)2S
(CH3Hg)2S → (CH3)2Hg + HgS
3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原
湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解
而转化为甲烷和汞。也可将Hg2+还原为金属汞。
CH3Hg++2H → Hg+CH4+H+
HgCl2+2H → Hg+2HCl
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环境化学第六章
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环境化学第六章
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Hg的生物、化学循环示意图
Source: Environment Canada
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环境化学第六章
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4 汞的危害
甲基汞能与许多有机配位体基团结合,如-SH、 -OH、 -COOH、-NH2、-C-S-C-等。所以甲基汞非常容易和蛋白质、氨基酸类物质起作用。
由于烷基汞具有高脂溶性,且它在生物体内分解速度缓慢(其分解半衰期约为70d),
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