第二章 不饱和烃PPT.pptVIP

4. 氧化反应 （1）高锰酸钾氧化 (2) 臭氧化反应 （3）催化氧化 5. 烯烃α-H的卤代反应 α-氢原子的反应活性高 烯烃中，与双键碳直接相连的碳原子 称为?-C原子， ?-C原子上的氢称为?-H。 自由基机理 高温或光照条件下烯烃α-C上H原子的卤代反应: 自由基的产生 N-溴代丁二酰亚胺 ?-H卤代反应的应用 甘油的合成：丙烯氯代得到的?-氯丙烯与HOCl 加成后，在碱性条件下水解即可得到甘油。 6．聚合反应 Z = OH （维纶） CH3 （丙纶） CN （晴纶） Cl （氯纶） H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品） （低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等） 单体 聚合物 在适当条件下，烯烃分子中的π键打开，通过加成自身结合在一起，这种反应称为聚合反应，产物称为聚合物。 齐格勒-纳塔催化剂 (Ziegler-Natta catalyst) 适用于常压催化乙烯聚合，所得聚乙烯具有立体规整性好、密度高 、结晶度高等特点 。 1963 年诺贝尔化学奖: 顺 顺 顺 反 第二节 炔 烃 炔烃是分子中含有碳碳叁键的烃。 通式为 CnH2n-2。 炔烃比相应的烯烃少两个氢原子。 一、炔烃的结构和命名 乙炔为最简单的炔烃，分子式为C2H2，构造式为HC ≡ CH 乙炔的两个π键电子云对称地分布在碳碳σ键周围，呈圆筒形。 1. 乙炔的结构 炔烃的系统命名法与烯烃相同，只是将“烯”字改为“炔”字。例如： 2.炔烃的命名 丙炔 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 2,2,5-三甲基-3-己炔 分子中同时含有双键和叁键的化合物，称为烯炔。命名时，选择包含双键和叁键的最长碳链为主链，编号时遵循最低系列原则，书写时先烯后炔。如： 1-戊烯-3-炔 4-己烯-1-炔 双键和叁键处在相同的位次时，应使双键的编号最小。 1-戊烯-4-炔（不叫4-戊烯-1-炔 ） 二、炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烷烃、烯烃类似，也是随着碳原子数的增加而呈规律性变化。炔烃的沸点比对应的烯烃高10～20℃，相对密度比对应的烯烃稍大，在水中的溶解度也比相应烷烃和烯烃大些。 三、炔烃的化学性质 加成反应 水化反应 氧化反应 金属炔化反应 1 .加成反应 （1）催化加氢 在催化剂如镍、铂、钯的条件下，炔烃和氢气反应先还原为烯烃，但反应难以停止在烯烃阶段，会继续加氢成烷烃。 氢化热 炔烃的选择性还原 林德拉(Lindlar)催化剂 林德拉(Lindlar)催化反应，得到顺式烯烃 钠、液氨还原反应，得到反式烯烃 （2）亲电加成 炔烃也能和卤素和卤化氢发生亲电加成反应，反应是分步进行的，先加一分子卤素或卤化氢，且为反式加成。 (1) 若卤素或卤化氢过量，则双键可以继续加成。 (2) 不对称炔烃加氢卤酸时，产物符合马氏规则。 关于亲电加成的几点说明 (3) 如烯炔加卤素时，首先加在双键上 。 2. 水化反应 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发生加成反应 。 炔烃水化，先生成一个很不稳定的烯醇，很快转变为稳定的酮式结构。 炔烃与水的加成遵从马氏规则。 除乙炔得到乙醛外，其他炔烃与水加成均得到酮。 3．氧化反应 炔烃可被高锰酸钾等氧化剂氧化，叁键断裂生成羧酸或二氧化碳等产物。 第二章 不饱和烃 扬子巴斯夫90万吨乙烯装置 聚烯烃市场需求 第一节 单烯烃 单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和烃 。通式为CnH2n 一、烯烃的结构 乙烯是最简单的单烯烃，分子式为C2H4，构造式为H2C = CH2。 肩并肩 头碰头 肩并肩 二、烯烃的同分异构和命名 1．烯烃的同分异构现象 碳链异构 官能团位置异构 CH3CH=CHCH3 CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCH2CH3 顺反异构 并不是所有含双键的烯烃都有顺反异构现象，当双键的任何一个碳原子所连的原子或基团相同时，就没有顺反异构现象了。如： 不存在顺反异构现象。 对于顺反异构，如果两个顺反异构体中，两个相同原子或基团位于平面同侧的称为顺式结构，在异侧的称为反式结构