王海水《分析化学》华南理工大学：分析化学011-2.pptVIP

* 第11章分析化学中常用的 分离富集方法 拼搏奋斗求生存 健康快乐享生活 热爱自然重生命 离子交换分离法：利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生的交换反应进行分离的方法。 第5节 离子交换分离法 + + + + + + + + + + O + O + O + O + O + O O O O O + O O O O O O O O O O + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + O + O + O O + O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O + O + O + O O + + + O + + + + + + + + + K+ H+ 淋洗 交换上柱 离子交换分离法： 溶液中的离子与离子交换树脂发生离子交换而分离。 无机离子交换剂 有机离子交换剂 (离子交换树脂) 一.离子交换剂的种类 特种树脂 螯合树脂 大孔树脂 萃淋树脂 纤维素交换剂 负载螯合剂树脂 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 强酸型阳离子交换树脂 弱酸型阳离子交换树脂 强碱型阴离子交换树脂 弱碱型阴离子交换树脂 R-SO3H树脂, 如国产＃732 R-COOH, φ-OH 树脂 R(CH3)3 N+Cl- 树脂 -NH2, -NHR, -NR2 树脂 阳离子交换树脂：含酸性活性基团的树脂。 强酸型：R—SO3H 使用：酸性，中性，碱性 不受酸度限制 弱酸型：R—COOH pH4 ?—OH pH9.5 选择性好 R-SO3H + Na+ R-SO3Na + H+ 交换 洗脱 阴离子交换树脂：含碱性活性基团的树脂。 强碱型：R —N(CH3)3Cl 使用：酸性，中性，碱性 弱碱型：R —NH2 ，R—NHCH3 R—N(CH3)2 交换 洗脱 二 离子交换树脂的结构与性质 高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构的骨架上连接有活性基团，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl等，它们可以与溶液中的离子进行交换。 + 催化剂 分散剂 磺化 树脂的交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 一般树脂的交换容量3~6 mmol/g。 离子交换的过程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl- 离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。 三 离子交换树脂的亲合力 强酸性阳离子交换树脂 Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+ Li+ ＜H+ ＜Na+ ＜NH4+ ＜K+ ＜Rb+ ＜Cs+ ＜Ag+ ＜Tl+ Mg2+＜Ca2+＜Sr2+＜Ba2+ 对于弱酸性阳离子交换树脂，H＋的亲合力大于其它阳离子 水合离子半径↓,离子电荷↑,离子的极化程度↑ ,亲和力越大 a 阳离子交换树脂 水合半径?离子半径 b.阴离子交换树脂 强碱型阴离子交换树脂 F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42- ＜NO3- ＜HSO4- ＜I- ＜CrO42- ＜SO42- ＜Cit. 弱碱型阴离子交换树脂 F-＜Cl-＜Br - ＜I-＜CH3COO-＜MoO42-＜PO43-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根＜CrO42- ＜SO42- ＜OH- 操作 四 离子交换分离操作与应用 装柱 离子交换 洗脱 树脂再生 离子交换树脂 玻璃纤维 交换柱 树脂的选择和处理 水浸泡,稀盐酸浸泡,水洗至中性 2 装柱, 防止有气泡 3 交换 4. 洗脱 5 树脂再生 应用： 制备去离子水 微量组分富集分离（Au,Pt,RE） 阴阳离子分离 离子色谱法 －－基于各种离子与树脂的亲和力不同。 树脂对离子的亲和力顺序 强酸型阳离子交换树脂 对一价阳离子 Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Ag+ Tl+ 对二价阳离子 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Fe2+ Co2+ Ni2 +Cu2+ Zn2+ 对不同价态离子 Na+ Ca2+ Fe3+ Th4+ 强碱型阴离子交换树脂 F- OH- Ac- HCOO- H2PO4- Cl- NO3- HSO4- CrO42- SO42- A+B A B A B 柱层析 离子交换层析法：将交换上去的离子，用适当的洗脱剂依次洗脱而分离。 1.Li 6.Cs 2.Na 7.Mg 3.NH4+ 8.Ca 4.K 9.Sr 5.Rb 10.Ba 碱金属和碱土金属 0