王海水《分析化学》华南理工大学：分析化学0053.pptVIP

第8节 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间不一致(pHep≠pHsp) 产生的误差。 用Et表示。 Et = ? 100% 被测物质的量(mmol) 滴定剂过量(或不足)的量(mmol) pH 0 2 4 6 8 Stoichiometric Point, sp End Point, ep 一 强酸强碱滴定 NaOH 滴定HCl [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep Et = [OH-]ep-[H+]ep cepHCl cspHCl ≈ [OH-]ep-[H+]ep Et= = nNaOH-nHCl nHCl (cepNaOH-cepHCl)Vep cepHClVep cepNaOH-cepHCl cepHCl = cepHCl = [Cl-]ep 例：0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 HCl，分别用MO、PP作指示剂，计算Et=? 解： （1）甲基橙做指示剂，终点pHep = 4.4 （2）酚酞指示剂，终点pHep = 9.0 CspHCl HCl滴定NaOH，则为： Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH cspNaOH cspNa = + Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp Et = [OH-]ep-[H+]ep cepHCl 注意： cep?csp?原始浓度 [H+]ep =10-pHep = 10-?pH-pHsp = [H+]sp10-?pH 0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 HCl，用PP作指示剂，计算Et=? 解 pHep = 9.0 pHsp=7.0 ?pH =2.0 csp=0.050 mol·L-1 1.0 ? 10-7?(102.0-10-2.0)=1.0 ? 10-5 Et= 0.02% csp ? 二 弱酸(弱碱)滴定 NaOH 滴定HA 电荷平衡: [H+] +[Na+] = [OH-] + [A-] cepNaOH =[Na+]ep=[OH-]ep+ [A-]ep-[H+]ep =[OH-]ep+ cepHA-[HA]ep-[H+]ep cepNaOH - cepHA =[OH-]ep-[HA]ep -[H+]ep Et= = (cepNaOH-cepHA)Vep cepHAVep cepNaOH-cepHA cepHA Et = CepHA [OH-]ep-[HA]ep -[H+]ep = [OH-]ep-[H+]ep CepHA -?epHA Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp Et = = 10DpH – 10-DpH 10DpH – 10-DpH (Ka / Kw)cspHA Kt cspHA [OH-]ep-[H+]ep CepHA -?epHA Et= [OH-]ep-[H+]ep CspHA - ?epHA ? 0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 HAc，用PP作指示剂，计算Et=? 已知: 酚酞pHep=9.0 Kb=1.0?10-14/(1.8 ? 10-5)= 5.6 ?10-10 Kb/CHA=1.12 ?10-8 0.050mol·L-1NaAc pH=8.72 Et = 1.06 ?10-4 ?(100.28-10-0.28)= 0.015% sp 0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1 HAc，用PP作指示剂，计算Et=? 已知: 酚酞 pHep=9.0 Ka=1.8X10-5 Csp=0.050 mol L-1, = [H+]ep/{[H+]ep+Ka} 判断酸碱滴定可行性 若： 即： 第9节 酸碱滴定法的应用 一 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用