有机化学精品教学（胡 勇）第一章 前言.pptVIP

2.3.2有机反应的类型 2.3.3 有机反应试剂的分类 （根据反应活性中心分类） (A) 自由基试剂 能产生自由基的试剂是自由基试剂。例如： 常见的自由基试剂： X2、过氧化物(R-O-O-R)、偶氮化物(R-N=N-R)等。 未成对电子的基团 (B) 亲电试剂 常见的亲电试剂： H+、Cl+、Br+、SO3、BF3、AlCl3、+NO2等。 亲电试剂的特点：有正电荷或空轨道。 亲电试剂在进行化学反应时，进攻反应对象的负电中心。 由亲电试剂首先进攻的反应称为亲电反应。 对电子有亲合力的试剂是亲电试剂。例如： 缺电荷或者有空轨道，带正电 （C）亲核试剂 对碳原子核有亲合力的试剂是亲核试剂。例如： 常见的亲核试剂： OH-、NH2-、CN-、H3CO-、H2O、NH3等。 亲核试剂的特点： ①有负电荷或孤对电子。 ②亲核试剂在进行化学反应时进攻反应对象的正电中心。 由亲核试剂首先进攻的反应称为亲核反应。 试剂的属性与反应条件或反应物的性质有关,例如： Cl2在高温或光照下是自由基试剂，在极性介质中是亲电试剂； HBr在极性介质中是亲电试剂，在高温或光照下是自由基试剂。 CH3CH=O+SO3H- CH3-CHSO3H O- 第六节 有机酸碱的概念 ? Arrhenius酸碱理论：1884年 在水中能电离出质子的物种称为酸；能电离出氢氧根负离子的物种称为碱。 Arrhenius酸碱理论局限性：非水体系无法解释 有机酸碱理论 （1）布伦斯特(Brφnsted)酸碱 能给出质子者为酸(如HCl、CH3COOH)； 能与质子结合者为碱(如OH-、NH3等)； （2）路易斯(lewis)酸碱 能接受外来电子对者为酸(如H+、FB3、AlCl3等)； 能给出电子对者为碱(如Cl-、OH-、NH3、H2O等)。 所有的lewis酸都是亲电试剂；所有的lewis碱都是亲核 试剂。 ?Bronsted酸碱理论： 酸碱质子理论要点：凡能给出质子(H+)的物质是酸（acid），凡能接受质子的物质是碱(base)。酸给出质子后，剩余的部分必有接受质子的能力。例： ?共轭酸碱对(conjugative pair of acid base)：因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱；相应的反应称为酸碱半反应。 酸的强度用Ka或pKa表示，pKa越小，酸性越大；碱的强度用Kb或pKb表示，常见无机、有机酸的pKa值见P31 表1-9。 若酸为强酸，则其共轭碱为弱碱；反之，若碱为强碱，则其共轭酸为弱酸。（pKa + pKb = 14） 形成弱酸弱硷的方向进行 一种物质呈现酸性或碱性，与它所在环境有关。同理，酸性或碱性的强弱也与它所处的环境有关。如：水的酸碱性： 又如：CH3COOH 酸碱反应： 酸碱强弱判断依据： 化合物的酸性主要取决于其解离出H+或留下的负离子（共轭碱）的稳定性。负离子（A-）越稳定，意味着A-与H+结合的倾向越小，共轭酸的酸性越大。 负离子的稳定性受中心原子（与酸性氢直接相连的原子）的电负性、原子半径的大小、与其相连的原子团的结构以及溶剂等因素的影响。 思考题： 为什么有如此众多的有机物，和碳原子的结构有什么关系 无机化合物和有机化合物的比较：熔点。沸点等，原因是什么？ 为什么碳的化合物是共价化合物而不是离子化合物 σ键π键的差别 原子轨道、杂化轨道和分子轨道的定义和差别 * 2、共价键 Van’t Hoff 提出了碳为四面体的学说： 克库勒（Kekule）结构理论： 为解决原子在分子中的排布顺序或关系而提出。 内容： （1）原子在分子中按他们的化合价依一定顺序连接起来。 （2）每一种元素有一定数目的化合价。 (3) 碳为四价，碳碳之间可相互成 原子间共享电子对形成的化学键叫做共价键、这是有机化合物最主要的连接方式（1916年，lewis） 8电子学说，原子形成化学键外层达到8电子比较稳定。 NaCl, HCN, COCl2 共价键的研究内容 2.1 共价键的形成 (甲) 价键法 (乙) 分子轨道法 2.2 共价键的基本属性 (甲) 键长 (乙) 键能 (丙) 键角 (丁) 键的极性 2.3 共价键的断裂方式与有机反应的类型 (甲) 断键方式与反应类型 均裂 自由基反应 异裂 离子型反应 周环反应 (乙) 有机反应试剂的分类 自由基试剂 亲电试剂 亲核试剂 试剂与酸碱 共价键最基本特点是具有饱和性和方向性。 在有机化合物中，所有的碳都是4价！ 成键原子间必须沿着电子云密度最大的方向重叠成键。