第四章-相平衡-2.ppt

* 两相合二为一。 * 用处。 第三类—P-x图具有最低点的二组分混合物 系统组成在A和D之间时，A在气相中的浓度大于A在液相中的浓度； 系统组成在D和B之间时，则B在气相中的浓度大于B在液相中的浓度； 在D点时，液相组成和蒸气相组成相同。 应当指出，上述蒸气压-组成图均为固定了另一变量 ? 温度，即温度一定的情况下作出的。 改变温度，也能得到类似的图型。 其沸点-组成图（T-X图） 则在混合物的沸点-组成图中就必然有一个最高点（如图），与最高点的组成相对应的混合物称之为 “最高恒沸点混合物”。 若一个二组分混合物的蒸气压-组成曲线为负偏差而且有一最低点时， 当系统组成在 A 和 D 之间时，可用分馏得纯 A 和 D （恒沸混合物） ； 当系统组成在 D 和 B 之间时，用分馏方法可得纯 B 和 D。 与第二类非理想液态混合物相似，在最高恒沸点时，液相与蒸气相的组成相同，用分馏方法不能得到纯组分。 1atm下常见恒沸混合物的数据列表 混合物 恒沸点（?C） 质量百分浓度 HCl+H2O 108.6 (最高) 20.22% HCl HNO3+ H2O 120.5 (最高) 60% HNO3 HBr+ H2O 126 (最高) 47.5% HBr C2H5OH+ H2O 78.13 (最低) 95.57% C2H5OH CCl4+CH3OH 55.7 (最低) 44.5% CCl4 §4.4.3 部分互溶的双液系 一、部分互溶现象及共轭层： “部分互溶”：即一液体在另一液体中只有有限的溶解度。 例如： 在通常温度下将少量的酚加入水中时，开始酚是完全溶解的。 如果继续往水里加酚，在浓度超过一定数值以后，就不再溶解。 这时液相中出现两个液层，这两个液层是部分互溶的，即： ① 饱和了酚的水相； ② 饱和了水的酚相。 这两液层（液相）是相互平衡的，称为 “共轭层 ”。 这类系统有： 酚-水、水-苯胺、苯胺-环己烷、二硫化碳-甲醇、及水-丁醇等等。 二、共轭层的性质（温度-组成图） 根据相律，在温度和压力一定的情况下，共轭系统的组成是确定的。因为这时自由度： f ** = C ? ? + 0 = 2 ? 2 + 0 = 0 而在压力一定的条件下，共轭系统的组成将随温度的不同而改变，因为这时，自由度： ? f * = C ? ? + 1 = 2 ? 2 + 1 = 1 下图中即为水-酚系统在一定压力下的温度-组成图。 图中ACB曲线以外的区域是单相区，只有一个液相，自由度： f * = C ? ? +1 = 2 ?1 + 1 = 2 （黄色阴影面） f * = C ? ? +1 = 2 ? 2 +1 = 1 （曲线ACB） 在ACB曲线以内的区域是两相区， 在此区域内有两个相互平衡的液相存在； 自由度： 例如： 50?C，系统的总组成为 X 时，两个相互平衡的液相（即共轭相）为 l1 和 l2 ，其组成分别为 X1 和 X2， 而这两个相的互比量（质量比）应遵守杠杆规则： 三、会溶温度 由图中可以看出，对酚-水系统来说，随着温度的下降，共轭层的组成的差别就增大，即两种液体的互溶度减小； 当温度到达 tc 时，共轭层的组成相同，即为曲线上的极大点 C，此温度称为 “会溶温度 tc”。 在 tc 以上，两种液体就无限互溶。 而随着温度的升高，共轭层的组成就靠近，即两种液体的互溶度增大。 常见的部分互溶双液系统的会溶温度及相应的组成表 系统A-B 会溶温度(?C) 百分组成 WA% 苯胺-己烷 59.6 5 甲醇-环己烷 49.1 29 水-酚 65.9 66 甲醇-二硫化碳 40.5 20 水-苯胺 167.0 15 四、讨论： 如果在温度下往此溶液中加酚，则系统的状态点（物系点） 将沿 a b 线向右移动； 1. 在 50?C 时，组成为 a 的液相是酚在水