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共混改性的基本原理PPT
冲击头,以一定速度对试样实施冲击 P b l0/2 l0/2 d 在冲击载荷下,载荷作用时间及载荷在作用瞬间的速率变化情况是不确定的,很难测量。 在作用时间△t内,作用力P一直在变化。因此把冲击载荷作为能量而不是力来处理。 冲击韧性是指共混物在冲击载荷下吸收塑性变形功和断裂功的能力。衡量共混物抵抗冲击的能力。常用AK表示,称冲击吸收功。 对于一些特殊零件(甲板、坦克装甲等)承受较大能量的冲击,这时AK值就是一个重要的抗力指标。AK可作为一个结构性能指标以防止发生断裂。 断裂是共混物构件最危险的一种失效方式,尤其是脆性断裂,断裂前没有明显的征兆,常引起灾难性的事故。 1995年我国建最大氨合成塔,高压塔壁高聚物的屈服强度为460MPa,在试压过程中加压到35.2MPa即发生了爆炸。事后检查,发现在壁内埋藏一条长10mm的内部裂纹。这说明,低应力断裂与材料内部含有一定尺寸的裂纹相联系。裂纹在给定的作用应力下扩展到一临界尺寸,就会突然破裂。 在共混物中引人一个已知形状和尺寸的裂纹,然后进行拉伸试验。作用在裂纹处的应力会得到增强,这种这种应力场强度因子K 可由下式计算: 上式中,f是试样和裂纹的几何因子,σ是作用应力,a是裂纹尺寸。如果试样具有无限的宽度,则f近似等于1.0,此时的应力场强度因子用Ki来表示。 利用含有一个己知尺寸的裂纹的试样,可以测得 该裂纹开始扩展并导致共混物发生断裂时的临界K值。 这个临界应力强度因子定义为共混物的断裂韧性Kic。 弹性体增韧塑料体系 塑料基体的增韧改性与塑料自身的形变及其机理密切相关,塑料自身的形变特点如图2-15。 分散相 连续相 橡胶或热塑 性弹性体SBS 2-15中a曲线为脆性塑料的应力-应变曲线,如PS、PMMA、PVC等。2-15中b曲线为具有一定韧性塑料的应力-应变曲线,如PC、PA等。 塑料的形变机理? 一是剪切形变:剪切形变是塑料在单向拉伸至屈服点时出现的与拉伸方向成约45°角倾斜的剪切滑移变形带,简称剪切带。图2-16。 剪切带的厚度约1μm,在剪切带内部,高分子链沿外力方向高度取向。剪切带内部没有空隙,因此,形变过程没有明显的体积变化。 剪切带的产生与发展吸收了大量能量。可以使外部作用于样品的能量在一定程度上被耗散掉,因而赋予塑料一定的韧性。 聚对苯二甲酸乙二酯中的剪切带 聚碳酸酯试样中 产生剪切屈服带 A0 简单压缩原理 P d b l0/2 l0/2 抗弯强度测定原理 当共混物所受的外力超过它的承受能力时,它 就发生破坏。强度是衡量共混物抵抗外力破坏的能力, 是指在一定条件下共混物所能承受的最大应力。 是衡量共混物软硬程度的指标,反映共混物表面抵抗微区塑性变形的能力。 工程上常用布氏硬度HB、洛氏硬度HR、维氏硬度HV、肖氏硬度HS和赵氏、邵氏硬度(邵A)等。 2. 硬度 韧性与脆性是两个意义上完全相反的概念。韧性好,脆性就差。反之亦然。 度量指标 冲击韧性 断裂韧性 3. 韧性 -指共混物抵抗裂纹萌生与发展的能力。 用共混物受冲击而破坏的过程所吸收的冲击功来表征 用共混物裂纹尖端应力强度因子的临界值Kic来表征 提高聚合物的冲击韧性(又称为增韧改性),在塑料共混改性中占有举足轻重的地位,这里重点介绍给大家。 塑料 增韧 改性 弹性体增韧塑料体系 非弹性体增韧塑料体系 4. 老化性能 在外界作用下,共混物发生性质及性能 变化(不利于使用)的现象称为老化。 老化的原因 —内因 聚合物自身的结构状态及加工时引入的杂质 —外因 热、光、力、辐射、化学介质、霉和空气中氧及臭氧的作用而发生氧化、降解及交联反应,破坏了原有的化学结构所致。其中最主要的是热氧和光氧作用 光氧老化 聚合物在户外的老化,光氧老化是主要原因 ——机理 ?太阳光的波长为120nm~1200nm。其中能量最大的远紫外(120nm~280nm)部分多为臭氧吸收,仅有部分300nm~400nm的近紫外部分射入地面。其能量仍很大(300kJ·mol-1 ~400kJ·mol-1),足以使大多数化学键断裂(键能250kJ·mol-1 ~420kJ·mol-1)。故太阳光中的紫外线是聚合物老化的主要因素 ?除少数聚合物能吸收紫外光交联或降解外,多数饱和的烯烃聚合物并不吸收紫外光,之所以发生光氧化降解,是因为聚合物在合成或加工时,含有微量过渡元素或自由基残基,或少量羰基、过氧化氢等“基团”强烈吸收紫外光,引起聚合物光氧化
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