电化学与金属腐蚀PPT.ppt

电化学与金属腐蚀;本章学习要求;目录;4.1 原电池;原电池结构;(3) 氧化态和相应的还原态物质能用来组成电对，通常称为氧化还原电对，用符号“氧化态/还原态”表示。; (-)Zn｜ZnSO4(c1) CuSO4(c2)｜Cu(+) ; 可用来组成半电池电极的氧化还原电对，除金属与其对应的金属盐溶液以外，还有非金属单质及其对应的非金属离子(如H2/H+，O2/OH-，Cl2/Cl-)、同一种金属不同价的离子(如Fe3+/Fe2+，Cr2O72-/Cr3+，MnO4-/Mn2+)等。对于后两者，在组成电极时常需外加惰性导电体材料(惰性电极)如Pt，以氢电极为例，可表示为 H+(c)|H2 (p) |Pt。;四类常见电极;3.电池反应;铜锌原电池反应及图式;铜银原电池反应及图式;4.1.2 原电池的热力学;ΔrGm= wmax = -QE = -nFE;4.2 电极电势;电池反应的K 与标准电动势E 的关系; 两电极的?值大小(高低)不同，其差值即为电池的电动势E。 ; 未知? 的测定:标准氢电极与待测电极组成原电池后,测其电池反应的电动势E。;图4.1 标准氢电极示意图;可求出待测电极φ (Zn2+/Zn)的标准电极电势;参比电极*; 根据上述方法，可利用标准氢电极或参比电极测得一系列待定电极的标准电极电势。; 2.866 ;表的物理意义和注意事项;(2) φ 代数值与电极反应中化学计量数的选配无关;(4)查阅标准电极电势数据时，要注意电对的具体存在形式、状态和介质条件等都必须完全符合。 ;4.2.2 电极电势的能斯特方程式; 在能斯特方程式中： ① n 为半反应中得失的电子数；;附例4.2 ? 计算OH-浓度为0.100mol·dm-3时，氧的电极电势 φ(O2/OH-)。已知：p(O2)=101.325kPa，T=298.15K。 ; 若把电极反应式写成 O2+H2O+2e-=2OH- ,可以通过计算予以说明。根据电极反应式，此时电极电势的计算式为: ; 说明介质的酸碱性对含氧酸盐氧化性的影响较大。 ;4.3 电极电势在化学上的应用;附 例4.4 下列三个电极中在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4/Mn2+的电极改为在pH=5.00的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知 ? (MnO4-/Mn2+) = 1.507V ? (Br2/Br-) = 1.066V ? (I2/I-) = 0.5355V;解：(1)在标准状态下可用? 的大小进行比较。? 值的相对大小次序为： ? (MnO4-/Mn2+) ? (Br2/Br-)? (I2/I-) ?所以在上述物质中MnO4-是最强的氧化剂，I-是最强的还原剂，即氧化性的强弱次序是MnO4-Br2I2 (2) pH=5.0时,根据计算得? (MnO4ˉ/Mn2+) = 1.034V。此时电极电势相对大小次序为? (Br2/Br-) ? (MnO4-/Mn2+) ? (I2/I-) 这就是说，当KMnO4溶液的酸性减弱成pH=5.00时，氧化性强弱的次序变为Br2MnO4-I2;4.3.2 氧化还原反应方向的判断;附例4.5 试判断以下反应 在H＋浓度为1.00×10－5mol?dm-3溶液中进行时的方向(其余物质处于标准态)。 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl-; 两半反应式为： Cl2 + 2e- = 2Clˉ Mn2++ 4H2O = MnO4 + 5e + 8H+;4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量;解：先设想按上述氧化还原反应所组成的一个标准条件下的原电池： ; 上述结果表明：该反应进行的程度是相当彻底的。但实际情况如何，还要涉及到反应速率问题。这类溶液中离子间氧化还原反应较瞬即完成的离子互换反应稍慢些。;4.4 化学电源;2. 锌 -氧化汞电池;3. 锂-铬酸银电池;4.4.2 二次电池;在放电后，可以利用外界直流电源进行充电，输入能量，使两电极恢复原状。充电时，两极反应为放电时的逆反应。正常蓄电池中硫酸密度在1.25～1.30g?cm-3之间。若低于1.20g?cm-3，则表示已部分放电，需充电后才能使用。 具有原料易得、价格低廉、技术成熟、使用可靠，又可大电流 放电等优点，所以使用很广泛。其中约80%用于汽车工业（主要用于启动马达）。缺点是太笨重（例如：载重2t的搬运车电池自重0.5t);4.4.3 连续电池;氢-氧燃料电池、第四类发电;4.4.4 化学电源