第二章 化学反应基本原理 无机及分析化学教学课件.ppt

第二章? 化学反应的基本原理 学 习 要 求 1.了解状态函数及其特征、功和热的概念，理解热力 学能和热力学第一定律的概念、恒容反应热与热力学能变、 恒压反应热与焓变的关系，掌握盖斯定律及化学反应热效 应的计算方法。 2.理解自发过程的特点，掌握化学反应的标准摩尔熵 变和标准摩尔吉布斯函数变的计算，能应用吉布斯函数判 断反应的自发方向，掌握吉布斯-亥姆霍兹方程及相关计算。 3.理解化学平衡的意义，掌握标准平衡常数及其与反 应的标准摩尔吉布斯函数变的关系。 4.能通过Q与KΘ的比较判断反应进行的方向，掌握各 种因素对化学平衡的影响。 5.理解基元反应、复合反应的概念，掌握质量作用定 律、速率方程、速率常数、反应级数等基本概念， 掌握阿 仑尼乌斯公式及相关计算。 Question 例2-10 计算100KPa下，反应 CO(g)+H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 在298K及850K时的标准平衡常数K?。 解 ： CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) ?fH?m （kJ·mol-1） -110.53 -241.82 -393.51 0 S?m （J·K-l·mol-1） 197.67 188.83 213.74 130.68 ?rH?m =-393.51 + 0-(-110.53) -(-241.82) = - 41.16 (kJ?mol?1) ?rS?m = 213.74 + 130.68-197.67-188.83 = - 42.08(J?mol?1?K?1) 298K时: ?rG?m＝?rH?m - T?rS?m= 41.16 ×103-298×(-42.08) = -28620(J?mol?1) ?rG?m(T) = －2.303RT lg K?(T) =5.02 2.303 ×8.314 ×298 -(-28620) lg K?(298K) = K?(298K) = 1.05×105 Question 850K时: ?rG?m(850K) ＝?rH?m(298K)－T?rS?m(298K) = -41.16×103-850×(-42.08) = - 5392(J·mol-1) lg K?(850K) K?(850K) = 2.14 Question 例2-11 反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)在1000K时，K ? = 3.45，计算在SO2、O2、SO3分压分别为1kPa、10kPa、10kPa时的?rGm，并判断反应进行的方向。 解：反应商为： = [p(SO2)/p?]2 [p(O2)/p?] [p(SO3)/p?]2 =1000 (1/100)2×(10/100) (10/100)2 Qp = 反应逆向自发进行。 =2.303×8.314×1000× lg KΘ Q 3.45 1000 ?rGm (1000K) = 2.303RTlg =47.1(kJ?mol-1) 0 当K?≥108时，正反应进行彻底； 当K?≤10-8时，逆反应进行彻底。 当?rG?m≤45.6 kJ?mol?1时，正反应一定自发进行； 当?rG?m≥45.6 kJ?mol?1时，逆反应一定自发进行。 当∣?rG?m∣≤45.6 kJ?mol?1时，必须考虑分压(浓度)商的作用，只能用?rGm来判断反应自发的方向。 ?rG?m = －2.303RTlg K?(T) #?rG?m与反应自发性的关系 2.3.4 化学平衡的移动 影响化学平衡移动的主要因素： 浓度(或分压) 压力 和温度 化学反应只有在一定条件下才能保持平衡，一旦条件改变，系统的平衡就会破坏，但反应最终会在新的条件下达到新的平衡。这种因外界条件改变使化学反应从原有平衡状态转变到新的平衡状态的过程，被称为化学平衡的移动。 1. 浓度对化学平衡的影响 ① 增加反应物的浓度（或分压）、或减少产物的浓度（或分压），使Q＜K?，?rGm(T)＜0，平衡正向移动; ② 减少反应物的浓度（或分压）、或增加产物的浓度（或分压），使Q＞K?，?rGm(T)＞0，平衡逆向移动。 K? Q (2-21) ?rGm(T) = RTln = {2p(N2)/p?}{2p(H2)/p?}3 {2p(NH3)/p?}2