第十二章 定量分析中常用的分离方法 分析化学课件.pptVIP

前一页 后一页 第十二章 定量分析中常用的分离方法 ζ12-1 概述 一、重要性：分离也是一种科学，分离科学是自然科学和应用科学中的一重要分支，从本世纪开始，各种天然放射性元素的逐个发现，人工放射性核素的获得，原子核裂变现象的最终确证，各种超铀元素的制备和合成几乎都离不开运用各种化学分离技术。在应用科学方面，与能源密切相关的石油工业；原子能的利用是核燃料的铀和钚的提取，以及铀同位数分离获得成功才发展的；半导体电子器件对超纯无机料硅，锗和其他无机化合物提出了更高的净化要求；矿石中提取各种稀有金属更是需要各种先进的分离技术，等等这些说明了分离科学是很重要的一门科学。 ζ12-1 概述 在我们的课程中（定量分析），由两种情况必须采用分离： 1.在组成比较复杂的试样，靠控制分析条件或加入掩蔽剂，不能消除干扰。 2.微量组分（0.01~1%），痕量组分（0.01%以下），由于测定方法的灵敏度不够，使测定误差太大，以至不能测定时，采用分离并富集被测组分。 例如：一升海水中只有1~2μg U（Ⅵ），把一升海水最后处理成10ml溶液，等于U（Ⅵ）浓度提高100倍，再测定方法灵敏度就达到了。 ζ12-1 概述 二、分类 物理分离法：是以被分离对象所具有的不同物理性质为依据，采用合适的物理手段进行分离，常用的分离方法有：气体扩散法，离心分离法，电磁分离法，质谱分离，热扩散，喷嘴射流 化学分离法：是按被分离对象在化学性质上的差异，通过合适的化学过程使它们获得分离，常有：沉淀，萃取，离子交换，色谱四类（还有挥发和蒸馏） ζ12-1 概述 被测组分与干扰组分的分离或富集，达到什么程度才算合乎要求呢？ 通过回收因数和分离因数的大小来判断： (一)、回收因数(回收率)：表示被分离组分回收的完全程度 RA越大，分离效果越好。 常量组分的分析：RA≥99.9% 过去：99% 微量组分的分析：RA≥99% 95% 0.001~0.0001%：90%~95% 90% ζ12-1 概述 (二)、分离因数：将A，B两物质分离开来，其分离效果可用分离因数表示，则SB/A分离的完全程度。 QA，QB是A，B被回收的量，QA0，QB0是样品中A，B两物的含量 SB/A越小，分离效果越好，（回收的A物中B物少） 常量分析：SB/A≤10-3 痕量分析：SB/A=10-6左右 ζ12-2 沉淀分析法 就是通过沉淀反应把欲测组分分离出来，或把共存组分沉淀下来，以消除它们对于欲测组分的干扰。 1.沉淀需过滤，洗涤等手续，操作较繁，较费时。 一、特点： 2.某些组分的沉淀分离选择性差，分离不够完全。 3.有机沉淀剂的应用提高选择性。 4.利用共沉淀作用将微量组分分离和富集。 沉淀分离方法包括：无机沉淀剂分离法，有机沉淀剂分离法，均相沉淀法，共沉淀法。 ζ12-2 沉淀分析法 二、无机沉淀剂分离法（简介） 氢氧化物：NaOH 氨水加铵盐 有机碱法 ZnO悬浊液 硫化物：（1）在0.3 mol·L-1 HCl溶液中，通入H2S或硫代乙酰胺盐，生成硫化物沉淀的Mn+、铜、锡（Ⅱ组） （2）在弱酸性溶液中生成硫化物沉淀的离子 （3）在氨性溶液中，Ⅲ、Ⅳ组。 其他无机沉淀制法：（1）H2SO4（2）HF或NH4F（3）H3PO4 ζ12-2 沉淀分析法 三、有机沉淀剂分离法（简介） 8-羟基喹啉 丁二酮肟 四苯硼酸钠 苦杏仁酸等 铜试剂（DDTC），二乙基胺二硫代甲酸钠 ζ12-2 沉淀分析法 四、均相沉淀法（简介） 1.改变溶液的PH值 2.在溶液中直接产生出沉淀剂 3.逐渐除去溶剂 4.破坏可溶性络合物 ζ12-2 沉淀分析法 （1）Ni2+中加入丁二酮肟过量→氨水调pH 7.5+NH2OH·HCl不断搅拌→丁二酮肟+Ni2+→丁二酮肟镍 举例： （2）Al3+中加NH4AC加8-羟基喹啉丙酮液，在70～80℃加热3小时，丙酮蒸出15分钟后就有8-羟基喹啉铝晶体 （3）合金钢中W，用浓HNO3(HclO4)溶样，加H2O2，HNO3→过氧钨酸 析出钨酸，破坏过氧钨酸 （4）Ba2+，Mg2+的EDTA络合，pH8-9有SO42- BaY+SO42-→BaSO4↓+Y （5） ζ12-2 沉淀分析法 五、共沉淀分离法 利用溶液中一种（载体）沉淀析出时，将共存于溶液中的某些微量组分一起沉淀下来的分离方法。 例如： 在重量分析法中共沉淀是一种消极因素，而在分离中转变为积极因素，即利用共沉淀进行痕量组分的分离和富集 ζ12-2 沉淀分析法 （一）、表面吸附共沉淀 当常量组