第四章 醌类化合物-1 天然药物化学 教学课件.pptVIP

概 述 定义——指分子内具有不饱和环二酮结构(醌式结构)或容易转变成这样结构，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌之分。 分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 一、结构类型 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如： 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用 治疗心脏病、高血压及癌症 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。 一、结构类型 （二）萘醌类 (naphthoquinones) 从结构上可分为： 从天然界得到的几乎均为?-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。 一、结构类型 （三）菲醌类 (phenanthraquinones) 有两种类型： 如：丹参醌类成分 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) ?位—— 1，4，5，8 ?位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10 依据其还原程度的不同，将其分成以下三类： 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 1.蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： （1）大黄素型（-OH在羰基的两侧） （2）茜草素型（-OH在一侧苯环上） 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 3.二蒽酮类衍生物 如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。 二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色 （二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应 二、理化性质 （一）物理性质 1.性状 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色 助色团越多，颜色越深 如：黄、红、橙、紫红等 多为有色晶体 存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在于 植物中。 二、理化性质 （一）物理性质 2.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成 苷 +（热） + + — — 3.挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。 二、理化性质 （一）物理性质 4.升华性 游离的醌类多具有升华性，蒽醌类在常压下加热即能升华。 5.不同pH条件下显不同的颜色 如： OH- 中性 H+ 紫草 兰 紫 红 大黄 红 黄 二、理化性质 （一）物理性质