药物分析 第四章 维生素类药物分析4.pptVIP

第四章维生素类药物的分析4-5 维生素E的分析 维生素E的主体结构 生物效价 右旋体 ： 消旋体 = 1.4 ：10 游离生育酚 例 Ce(SO4)2 = 0.01020mol/L 1 中国药典（2000年版）采用 以下何法测定维生素E含量 A. 酸碱滴定法 B. 氧化还原法 C. 紫外分光光度法 D. 气相色谱法 E. 非水滴定法 2 中国药典（2000年版）采用 气相色谱法测定维生素E含 量，内标物质为 A. 正二十二烷 B. 正二十六烷 C. 正三十烷 D. 正三十二烷 E. 正三十六烷 3 维生素E的鉴别试验有 A．硫色素反应 B．硝酸氧化呈色反应 C．硫酸-乙醇呈色反应 D．碱性水解后加三氯化铁乙醇 液与2,2-联吡啶乙醇液呈色反应 E．Marquis反应 4 维生素E在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离 ，当有氧或其他氧化剂存在时，则进一步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性下更易发生。 含量计算 4、 MVitE = 472 样品→ dl－α－生育酚 固定相→十八烷基硅烷键合硅胶 流动相→甲醇-水（49 ：1） 检测波长→292nm R＞2.6 RSD≤0.8% JP - RP - HPLC法（外标法） （三） 测定对象→血清中VitA和VitE 固定相→十八烷基硅烷键合硅胶 流动相→甲醇-水（96 ：4） 检测波长→ 8′前330nm 8′后292nm RP - HPLC法（外标法） （四） 生育酚 * * 苯并－二氢吡喃醇 名 称 R1 R2 相对活性 α-生育酚 β-生育酚 γ-生育酚 δ-生育酚 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H 1.0 0.5 0.2 0.1 * * * （天然品） （合成品） dl－α－生育酚醋酸酯 结构与性质 一、 苯环 + 二氢吡喃环 + 饱和烃链 1、易溶于有机溶剂，不溶于水 2、UV 3、酯键 易水解 △ 75℃15′ （一） 硝酸反应 橙红色 鉴别 二、 （橙红色） 生育红 生育酚 HNO3 强氧化剂 取本品约30mg，加无水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在75℃加热15分钟，溶液应显橙红色。 三氯化铁－联吡啶反应 △ [O] （二） 生育酚 对-生育醌 [O] 弱氧化剂 红色 = 41.0～45.5 λmax = 284nm λmin = 254nm 0.01%无水乙醇中 UV法 （三） 维生素EUV图 薄层板 硅胶G 展开剂 环己烷 -乙醚（4 ：1） 显色剂 硫酸（105℃ 5′） VitE Rf = 0.7 TLC法 （四） 硫酸铈滴定液（0.01mol/L） 二苯胺（亮黄→灰紫） 利用游离生育酚的还原性， 将硫酸铈还原成硫酸亚铈 检查 三、 原理 （一） 试剂 （二） （M生育酚= 430.8） 例 取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过 1.0ml。 ≤2.15％ 限量 （三） 药典规定 消耗硫酸铈液（0.01mol/L）≤1.0ml 设：应消耗硫酸铈液≤ V ml 0.01×1.0 ＝实际浓度× V 若硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L， 应重新计算硫酸铈的消耗量 四、 含量测定 GC法 （一） GC特点 1、 选择性好 灵敏度高 速度快 分离效能好 挥发性低、不稳定、极性强→衍生化易受样品蒸气压限制 载气→N2 固定液→硅酮（OV-17） 担体→硅藻土或高分子多孔小球 柱温→265℃ 检测器→氢火焰离子化检测器(FID) 内标→正三十二烷 n ≥ 500 R≥2 VitE测定的