离子型聚合反应配位聚合反应及开环聚合反应第4题.ppt

第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　1　题 　　解答： 　　 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　1　题 续解： 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　2　题 　　解答： 　　链引发： 　　 　　链增长： 　　链终止： 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　3　题 　　解答： 　　链引发： 　　链增长（简写）： 　　链终止： 　　（1）“假”终止 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　3　题 续解 　　（2）“真”终止 　　 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　4　题 　　解答： 　　按单金属活性中心模型 　　链引发： 　　链增长： 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　4　题 续解 　　链终止： 　　　瞬时裂解终止（或自终止） 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　4　题 续解 　　向单体转移终止： 　　向助催化剂转移终止： 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　4　题 续解 　　氢解终止 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　5　题 　　解答： 　　三元催化剂体系与单体作用形成л-烯丙基聚合活性中心： 　　聚合过程： 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　6　题 　　解答： 　　在离子型聚合反应中，离子对的主要形式有以下四种形式： 　　 　　A:B A+B－ 　　　A+ B－ 　　 A+ + B－ 　　各种离子对形式对聚合的影响 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　7　题 　　解答： 　　 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　8　题 　　解答： 　　相对而言。向单体转移是阳离子聚合反应主要的终止方式之一，其链转移常 数CM＝10－2～10－4，比自由基聚合时的CM＝10－4～10－5大得多，因此，阳离子 聚合时向单体转移更容易发生。这种转移是影响高聚物相对分子质量的主要因素， 故需要在低温下进行聚合反应，这样既可以使反应减速，防止激烈放热，防止爆 炸，又可以减少向单体转移而降低高聚物的相对分子质量。 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　9　题 　　解答： 　　在配位聚合反应中，由于O2、CO、H2、H2O、CH≡CH等对反应所用的引 发剂体系能直接破坏其活性，因此，要通过对原料、反应器等进行净化、干燥、 并除去空气系统中氧气，以防止它们与引发剂反应。 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　10　题 　　解答： 　　合成活性高聚物的方法，仅就教材所涉及的内容而言，主要是阴离子聚合能 够获得。具体条件是： 　　无杂质；没有链终止和链转移反应；单体不发生其他化学反应；溶剂为惰性 （脂肪族或芳香族）；引发速率大于增长速率；体系内浓度和温度均一；没有明 显的链解聚反应。 　　从超出教材的范围看：自由基聚合反应、阳离子聚合反应、配位离子聚合反 应、基团转移等方法均能获得活性高聚物。 　　活性高聚物的特点： 　　许多增长着的碳阴离子有特殊的颜色，如活的聚苯乙烯为棕红色；当第一批 单体耗尽后，加入第二批单体继续反应，则产物聚合度与转化率关系不变；相对 分子质量分布窄。 　　活性高聚物的应用： 　　主要用于合成遥爪聚合物、嵌段高聚物等特殊高聚物。 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　11　题 　　解答： 　　在丙烯的配位聚合反应中，关键是如何制备高活性的催化剂。目前，可以考 虑的主要方法有： 　　第一种是改性TiCl3引发剂，如将TiCl3-AA与正丁醚和三苯基氧磷共研磨，以 Al(C2H5)3为活化剂，再添加环庚三烯和四甲基乙二胺，用于丙烯液相本体聚合， 引发剂效率可达15000g聚丙烯/g TiCl3，产品全同立构规整度92%以上。 　　第二种是基体浸渍型TiCl3引发剂，是将少量TiCl3浸渍在一具有特定结构的 基体物质中形成的，是聚丙烯高效引发剂中最突出的一种。 　　第三种是负载型引发剂，是将过渡金属化合物与载体表面上的活性基团反应， 所用的载体主要是Si、Al、Zn、Ti、Mg等元素的氧化物。并且加入给电子体后， 立构规整度更高。 第　二　章　离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第　12　题 　　解答： 　　开环聚合反应是指环状单体在离子型引发剂的作用下，经过开环、聚合转变