第二章-化学反应基本原理-.pp-t.ppt

* 3. 均相催化和非均相催化 均相催化反应：反应物和催化剂处于同一相内的催化反应。 非均相催化反应又叫多相催化反应。 多相催化反应中，反应物一般气体或液体， 催化剂往往是固体。催化反应发生在固体表面。 故又称表面催化反应。 * 4. 酶催化反应 酶是生物体内的特殊催化剂，在新陈代谢中 起着重要的作用，几乎一切生命现象都与酶有关。 ①催化效率高； ②反应条件温和； ③高度专一性。 酶催化的特点 * 1. 碰撞理论 1918年路易斯提出了反应速率的碰撞理论。 2.4.5 反应速率理论简介 该理论假定：反应物分子是刚性球体，认为反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件。 理论要点： ①反应速率与反应物分子的碰撞次数正比； ②具有一定能量的分子间碰撞才能发生反应； ③反应物分子必须定向碰撞才可能发生反应； * 但理论计算结果与实际的反应情况相差甚远。这说明在反应分子的碰撞中，只有很少的碰撞才能发生化学反应。能发生反应的碰撞被称为有效碰撞 。 ①反应速率与反应物分子碰撞次数间的关系 Z = Z0c(NO2)c(CO) υ∝Z0c(NO2)c(CO) υ∝Z NO2(g) + CO(g) = NO(g) + CO2(g) 基元反应 υ = k c(NO2)c(CO) Z：碰撞次数； Z0：单位浓度下的碰撞频率； * ②影响碰撞的方位因素 O C O C O O N O O N O C O O N 有效碰撞 无效碰撞 υ∝PZ0c(NO2)c(CO) P: 取向因子 * ③反应速率与分子能量间的关系 活化分子：具有较高能量，能发生有效碰撞的分子。 υ = PZ0 f c(NO2)c(CO) = PZ0 c(NO2)c(CO) υ = k c(NO2)c(CO) 活化能(Ea)：活化分子具有的最低能量与分子总体的平均能量差值。 * *碰撞理论可以解释的实验现象 反应活化能降低，使活化分子的百分数提高。 ③催化剂能使反应速率大幅度提高。 活化分子分数提高，有效碰撞次数增加； ②反应温度升高，反应速率明显增大； 单位体积内活化分子总数增加使有效碰撞次数增加； ①反应物浓度增加反应速率明显增大; 理论解释 反应现象 * 2.过渡态理论 具有足够能量的反应物分子不是通过简单碰撞就直接生成产物，而是反应物分子相互靠近，先形成一定结构的、能量较高的活化配合物，然后活化配合物经过旧键断裂、新键生成，生成产物分子。 A + BC A…B…C AB + C 活化配合物 过渡态 * 反应物转化为成活化配合物时所吸收的能量称为正反应的活化能(Ea)。 化学反应的热效应是正、逆反应的活化能之差。 活化配合物转化为产物分子时所释放的能量称为逆反应的活化能 (Ea′)。 反应坐标 能量 * 不同化学键的改组需要的活化能不同，因而反应速率就不同。 一般化学反应的Ea：42～420kJ·mol-1， Ea﹤42 kJ·mol-1 化学反应速率极快， Ea﹥420 kJ·mol-1 化学反应速率又极慢， 大多数化学反应的Ea在62～250 kJ·mol-1。 ※ 活化能越高，活化分子数越少，反应速率越慢； 活化能越低，活化分子数越多，反应速率越快。 * CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) Cr2O72-(aq)+H2O=2CrO42-(aq)+2H+(aq) ③反应有纯固体、纯液体参加，或稀溶液中水参加的反应，其浓度不出现在标准平衡常数表达式中； K?=p(CO2)/p? K? = c2(CrO42-) ? c2(H+) c (Cr2O72-) ④平衡常数与反应式的写法有关。 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (1) (2) K1? = {p(NH3)/p?}2 {p(N2)/p?} {p(H2)/p?}3 K2? = {p(NH3)/p?} {p(N2)/p?}1/2? {p(H2)/p?}3/2 K1? = ( K2? )2 * 2.多重平衡原则 化学平衡系统中，往往同时包含多个相关的平衡，此种系统，称为多重平衡系统。 (2) (1) (3) K1? = {p(SO3)/p?} {p(SO2)/p?} {p(O2)/p?}1/2 K2? = {p(O2)/p?}1/2 ?{p(NO)/p?} {p(NO2)/p?} K3? = {p(SO3)/p?}?{p(NO)/p?} {p(SO2)/p?} {p(NO2)/p?} (1)+(2)