环境腐殖质及腐殖化过程.pptVIP

* 第五章 环境腐殖质 及腐殖化过程 第一节 环境腐殖质的来源与特性 有机物质的腐殖化，是在微生物的直接参与下，重新合成一类新的物质，这种新物质称为腐殖质。 即：腐殖化过程就是使简单的有机化合物形成新的、较稳定的有机化合物，使有机质及其养分保蓄起来的过程。 一、环境腐殖质的来源： 土壤、河流、湖泊以及海洋 (在土壤中腐殖质约占有机质总量的85－90％) 腐殖质形成的机理： （1）30年代：木质素和微生物原生质中的蛋白质相互作用形成木质素-蛋白质复合体。 （2）60年代：木质素不能参与腐殖质的形成，而是通过降解产生酚、醌型化合物，再与氨基酸缩合而成。 （3）80年代及以后： ● 细胞自溶假说：死亡细胞释放自溶酶，使细胞成分（糖、氨基酸、酚和其他芳香族化合物）形成自由基而迅速缩合成腐殖质。 ●微生物合成学说：微生物利用植物物质作碳源和能源，在细胞内合成各种腐殖质的高分子化合物，微生物死亡后再释放到土壤中，在细胞外降解为腐殖质。 eg：土壤腐殖质的形成是一个复杂的过程，大致可分为两个阶段。 第一阶段：有机残体在微生物分解作用下，其中一部分被彻底矿化，最终生成CO2、H2O、NH3、H2S等无机化合物。另一部分转化为较简单的有机化合物（多元酚）和含氮化合物（氨基酸、肽等），提供了形成腐殖质的材料。 第二阶段：上述土壤腐殖质的组成部分，在微生物的作用下经缩合形成腐殖质的基本单元。先是多元酚在微生物的作用下氧化为醌，然后醌再与含氮化合物缩合成原始腐殖质。 土壤腐殖质形成过程中的转化途径 腐殖质是由多种混合物混合组成的，这些化合物 无单一固定的结构式。每一种成分（胡敏酸、富啡酸 以及胡敏素）都被认为是由一系列不同结构的分子所 组成，很少有完全相同的结构式或反应基。一般分子 量较大，为无定形的、褐色或者黑色的、亲水的、酸 性的、高分散的物质，这些物质大部分是胶体微垃， 部分是溶液状态，部分是悬浮物状态。 二、腐殖质的组成和特性 1、腐殖质的组成 土壤 NaOH处理 不溶解部分 胡敏素（黑腐素） 褐色沉淀 浅黄色溶解部分 胡敏酸（褐腐酸） 富啡酸（黄腐酸） HCl或H2SO4处理 溶解部分 按照它们在碱和酸中的溶解度，通常可以分为以 下几种主要成分：(1)胡敏素；(2)胡敏酸；(3)富啡酸。 eg：土壤腐殖质的组成 腐殖质在土壤中存在的形态： （１）游离态的腐殖质，在一般土壤中占极少部分。 （２）与矿物中强盐基化合成稳定的盐类，主要为 腐殖酸钙镁。 （３）与含水三氧化物化合成复杂的凝胶体。 （４）与粘粒结合成有机无机复合体。 在上述四种形态中，以第四种最为重要，它常占土壤腐殖质中的大部分。其结合方式可能是： 第一：通过钙离子结合。农业重要，与团粒结构形 成有关。 第二：通过铁、锰、铝离子结合。结合紧密，不具 水稳性。 2、腐殖质的分子结构 包括芳香族化合物、含氮化合物、和碳水化合物。 官能团（功能团）：羧基、酚羟基、醇羟基、甲氧 基、甲基、醌基等 这些官能团使得腐殖质具有：离子吸附性、对金属离子的络合性、氧化还原性及生理活性。 胡敏酸有较高的碳含量（50-60％），氧（含量为30-35％）多作为胡敏酸结构的连结点而存在。 富啡酸碳含量较低(40％-50％)，但氧含量较高(44％－50％)，氢、氮和硫的含量分别在4％-6％、2％-6％和0％-2％之间变化。富啡酸由部分酚羟基和苯羧酸靠氢键结合在一起，形成相当稳定的多聚结构体。 有机质分子的主要官能团 3、腐殖质的元素组成 C、 H 、N 、O、 P、 S， 其次Fe、 Ca、 Mg 、Si 。 C％ H％ O+S％ N％ 胡敏酸 50--62 2.8--6.6 31--40 2.0--6.0 富啡酸 45--48 5--6 43--48 1.5 总体来说，一般腐殖质平均含碳为58%，含氮5.6%，其C/N比为10:1~12:1。 ★ 腐殖质具有带电性（可变电荷） 4、腐殖质的特性 腐殖质带有电荷，并且是两性胶体，在通常情况下，它所带的电荷是负的。 ★ 腐殖质的凝聚 腐殖质是带负电荷的有机胶体，根据电荷同性相斥的原理，新形成的腐殖质胶粒在水中呈分散的溶胶液，但增加电解质