生产方案过碳酸钠.docVIP

生产方案: 2.1 净化原料，减少原料杂质 工业用碳酸钠中一般含有铁、锰、铬、铜等金属离子，当用含有这些金属离子的碳酸钠制造过碳酸钠时会带入产品中，而这些金属离子不仅会加速过氧化氢的分解，导致过氧化氢的损失，而且还会促进过碳酸钠产品的分解，影响过碳酸钠的收率，降低过碳酸钠的贮存稳定性，因此对原料进行精制，提高碳酸钠的纯度是十分必要的。除去碳酸钠中金属离子的方法很多，目前常用的方法是将碳酸钠溶解在水中，加入一定量的硫酸镁、硅酸钠或络合剂沉淀出杂质，把得到的精制碳酸钠水溶液供给反应系统，或在连续的有精制工序的过碳酸钠制造工序中，在过碳酸钠滤液中加入所需要量的碳酸钠和水来除去重金属。该法虽然较容易除去促进过氧化氢分解的金属离子，但在反应物系中有过量水存在，故溶解在该过量水中的过碳酸钠损失较大，对所得产品的收率有一定的影响。 2.2 外加稳定剂 研究发现，在碳酸钠与过氧化氢反应过程中加入有机螯合物和各种无机盐类稳定剂，可以大大提高制得过碳酸钠产品的稳定性。加入的稳定剂种类很多，主要包括无机化合物和有机化合物两大类。其中无机化合物包括：（1）磷酸或磷酸盐类。如正磷酸，磷酸，磷酸钠，磷酸二氢钠，六偏磷酸钠，焦磷酸钠等；（2）碱金属或碱土金属盐类。如硫酸钠、硫酸镁以及氯化镁等；（3）硅酸盐类。如硅酸盐、硅酸钠等；（4）硼酸或硼酸盐。如硼酸、偏硼酸钠等;有机化合物包括：（1）有机胺类化合物。如乙撑二胺四醋酸盐、二乙烯三胺五醋酸盐等；（2）醇类化合物。如聚乙二醇类、聚乙二硫醇类化合物；（3）螯合物与表面活性剂，如8-羟基喹啉，α-苯偶姻肟等；（4）脂肪族氨基酸及其盐类，如乙氨酸、谷蛋白、明胶等；（5）芳香族化合物。如磺酸镁盐、高级脂肪醇的硫酸脂镁盐等；（6）铵盐羧酸盐类，如EDTA；（7）非离子表面活性剂。如高级醇、高级脂肪的甘油脂等。在生产中，稳定剂的选择应按原料价格便宜、易得的原则选择，多采用一种或两种以上无机和有机化合物组合，这样比采用单一稳定剂的稳定效果更佳。就一般原料和操作条件而言，无机化合物的添加量一般为0.01%-1.0%（质量百分数，下同），有机化合物的添加量为0.02%-0.5%。稳定剂的加入既可采用在成品表面进行喷涂的方法，也可采用在反应中加入的方法。用上述稳定剂可使制得过碳酸钠的有效氧含量高，结晶中的过氧化氢和碳酸钠的组成液接近理论值，产品质量好，储存稳定性能好。 2.3 包覆法提高稳定性 由于很难保证外加稳定剂能在动态中起到应有的作用，为提高过碳酸钠的稳定性，对过碳酸钠粒子表面进行包覆是隔绝外界物质侵入的最有效方法。包覆在一系列可搅动粒子的设备中进行，粒子在搅动下喷涂包覆溶液后进行干燥，干燥一般在流化床中进行，温度为60-80℃，干燥后产品含水量为0.1%和0.7%。常用的包覆方法有无机盐包覆、有机酸（盐）包覆、硼酸或硼酸盐包覆、过硼酸化合物包覆以及有机高分子材料包覆等。 2.3.1 无机盐的包覆 由于降低产品的吸湿性可起到提高其稳定性的作用，故可以采用无机盐如硅酸盐、硫酸镁、碱金属盐(包括碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐等)进行多层包覆。最终产品活性氧含量为12.5%，其性能经测试后显示此种用可溶盐在包覆过程中部分形成难溶盐的工艺方法，既保持了过碳酸钠的溶解性，又提高了其稳定性。这是对以前用包覆盐与过碳酸钠表面反应形成难溶盐来提高其稳定性方法的改进，因为后者是部分过碳酸钠分解，所得包覆粒子溶解性也较差。以碱金属硫酸盐和氯化盐包覆过碳酸钠，效果很好，其机理可能是Na2S04和NaCl以适当的比例形成窗格型插合物，水分进入其晶格中后，其结合力比普通结晶水牢固，而且在贮存中即使有H202释放出时也能被此结晶格捕获从而避免损失，能有效的提高过碳酸钠的稳定性。包覆时可加入少量硅酸盐作为抗摩擦剂。由于这种包覆物既能阻止外界水分侵入，又能捕获贮存中释放出的H202，所以当贮存环境水分不过分高时，此种包覆粒比用水排斥性包覆剂更有优越性。 2.3.2 有机酸(盐)包覆 由于用磷及硼化物存在环保问题，所以需要取代品。试验表明用Na2S04不理想，而选用柠檬酸盐作为包覆剂则较好，而且柠檬酸钠与沸石又是很好的助剂。以表面活性剂为基础，有机酸盐，硅酸钠、硫酸镁联合使用作为稳定剂的组分，制备出高稳性的过碳酸钠。还有以柠檬酸三钠包覆5%和10%的过碳酸钠，结果证明柠檬酸是一种较理想的环保型过碳酸钠包覆材料。还有以整合剂羟基羧酸盐RCnHm(0H)nCOOH的盐包覆过碳酸钠(R为CH2OH或-COOH，n=2-6，m=0-n)，发现比用EDTA和柠檬酸等更好。羟基羧酸盐有葡萄糖酸盐、抗坏血酸盐、三羟基戍二酸盐以及酒石酸盐等，同时发现以上有机整合剂和硅酸盐有配合效应，与无水Na2CO3也有配合效应。以上述羟基羧酸盐以及无机盐如硅酸钠、硫酸镁，