第二章 X射线衍射原理-材料分析测试方法.ppt

* 要回答这个问题，我们可以借助于布拉格方程，但需要一一把数据代入进行计算，有没有一种更为直观的方法来求解这个问题呢？答案就是厄瓦尔德图解！ * 三个概念必须理解记忆。 * 多晶体由很多小晶粒（亚晶粒）构成，这些晶粒在空间的取向各不相同。这些取向不同的晶粒中同名的（HKL）晶面对应的倒易矢量的长度都为1/dHKL，对应的倒易点在空间构成一个半径为1/dHKL的球，即倒易球。倒易球与反射球交线上的倒易点对应的晶面可能产生衍射，即相应晶粒参与了衍射。 由于晶粒的衍射强度取决于|G|2的值，而干涉函数强度在空间有一定的分布，故倒易球不再是一个球面而是具有一定厚度的球壳，与反射球的交线由圆转变成圆环。 * 光矢量分解满足平行四边形法则；完全非偏振光E0指向各个方向得几率相同，EOx=EOz 结构振幅的计算 简单立方和面心立方结构的X射线衍射谱对比 简单立方 面心立方 结构振幅的计算 例如：只要是体心晶胞，则体心立方、正方体心、斜方体心，系统消光规律是相同的 F仅与原子的种类和原子在晶胞中的位置有关，而与晶胞形状和大小无关。 布拉菲点阵 出现的反射 消失的反射 简单点阵 全部 无 底心点阵 H、K全为奇数或全为偶数 H、K奇偶混杂 体心点阵 H+K+L为偶数 H+K+L为奇数 面心点阵 H、K、L全为奇数或全为偶数 H、K、L奇偶混杂 结构振幅的计算 ⑶系统消光 由于|F|2=0引起的衍射线消失的现象称为系统消光。分为两类：点阵消光和结构消光。 点阵消光——只决定于晶体类型而与晶体结构无关的系统消光 结构消光——在点阵消光的基础上因结构基元内原子位置不同而产生的附加消光（如金刚石结构） 结构消光（金刚石） 金刚石结构——每个晶胞中有8个同类原子，坐标为000、1/2 1/2 0，1/2 0 1/2，0 1/2 1/2，1/4 1/4 1/4，3/4 3/4 1/4，3/4 1/4 3/4 ，1/4 3/4 3/4 前4项为面心点阵的结构因子，用FF表示；后4项可提出公因子，得： 结构消光 用欧拉公式，得： 当H、K、L为奇偶混杂时，FF=0，则FHKL=0 当H、K、L全为偶数时，并且H+K+L=4n时， 当H、K、L全为偶数，且H+K+L≠4n时， 结构振幅的计算 AuCu3有序—无序固溶体 当温度高于395°临界温度时， AuCu3为完全无序fcc结构，晶胞每个结点上有 个平均原子，其散射因子 ，结构如左图示。 在临界温度以下， AuCu3呈有序态， Au占据晶胞顶角 位置，Cu占据面 心位置，结构如右 图示。 在完全有序态，Au在000，Cu位置为 H、K、L全奇全偶时，F=fAu+3fCu；H、K、L奇偶混杂时，F= fAu-fCu，即有序固溶体所有晶面都能产生衍射，与简单立方相似，在原来衍射线消失的位置出现的衍射是弱衍射。 结构振幅的计算 在完全无序态，晶胞中含有4个平均原子（与fcc结构位置相同），当H、K、L全奇全偶时，F=4f平均；当H、K、L奇偶混杂时，F=0，即合金的衍射花样与面心立方金属相似，只出现全奇或全偶指数晶面的衍射。 结构振幅的计算 由上讨论可知， AuCu3固溶体有序—无序转变伴随有布拉菲点阵的转变，有序态为简单立方，无序态为fcc结构。 同性指数晶面产生的衍射线称为基本线条，无论在有序还是无序态都在相同位置出现；在有序态出现的混合指数线条称超点阵线条，是固溶体有序化的证据。在完全有序态下，超点阵线条强度最强；在完全无序态下强度为零。根据其强度可计算出固溶体长程有序度。 一个晶体的衍射与干涉函数 2.3.4一个晶体的衍射与干涉函数 晶体是晶胞在三维方向堆垛而成。设三个基矢方向的晶胞数分别为N1、N2、N3，总晶胞数N=N1N2N3。可求得任意两相临晶胞位相差 得到晶体散射波合成振幅Am 一个晶体的衍射与干涉函数 晶体衍射强度为 |G|2称为干涉函数，G1、G2、G3为3个等比级数求和。 一个晶体的衍射与干涉函数 干涉函数|G|2曲线如图示，为N1=5的|G1|2曲线。 ①曲线由强度很高的主峰和强度很弱的副峰组成。 ②主峰强度最大值（罗必塔法则）为|G1|2max=N12，对应ψ1取整数Hπ，主峰有强度范围H π ±（π /N1）。同理|G2|2max=N22， ψ2 =K π ； |G3|2max=N32， ψ3 =L π 。 |G2|2、 |G3|2主峰有强度 范围为K π ±（π /N2） 和L π ±（π /N3）。 一个晶体的衍射与干涉函数 |G|2主峰最大值|G|2max= |G1|2max |G2|