第八章，浸取液沉淀法提取稀土工艺.docVIP

浸取液沉淀法提取稀土工艺 § 8.1 风化壳淋积型稀土矿浸取液特性 风化壳淋积型稀土矿为粘土矿物，化学组成复杂，所含稀土品位低，电解质浸取选择性差，获得的风化壳淋积型稀土矿浸出液具有如下特性： （1）风化壳淋积型稀土矿浸出液的稀土浓度低，一般为0.5~2 g/L，达不到直接作为应用原料的浓度，例如，作为萃取分离的料液，需要达到250g/L。这么低的稀土浓度，给后续提取带来很大的困难，而且对提取稀土的回收率有不良影响。 （2）风化壳淋积型稀土矿浸出液中非稀土杂质含量高，其中铝、铁、硅等杂质的含量达到250mg/L。其中铝离子含量高达200-3000 mg/L，这些非稀土杂质离子经草酸沉淀，生成RE[Al(C2O4)3]、RE[Fe(C2O4)3]等可溶性络合物，既使草酸用量明显增加，又使稀土沉淀收率大大降低；若用碳酸氢铵沉淀提取稀土，则与稀土生成共沉物，降低沉淀稀土产品质量，且对操作有较大的负面影响。此外，还有一定量的机械杂质，对于采用溶剂萃取法提取时，造成分相因难。 （3）风化壳淋积型稀土矿浸出液日处理量大，由于浸取时的液固比大，浸取周期长，每一池浸取时间长达5天，少则3天，浸出液体积很大，后处理负荷大。 （4）风化壳淋积型稀土矿浸出液的组成波动大，由于各矿区稀土矿化学组成各不相同，加上浸取操作条件变化大，所以生产的浸出液稀土浓度、杂质含量随时发生变化。 § 8.2 浸取液的主要杂质 风化壳淋积型稀土矿其稀土与其它非稀土元素共生，由于原岩风化，矿物中的铝、硅、钙、铅、铁等杂质元素不同程度地随稀土浸取时进入溶液。浸取时又引入了电解质浸矿剂，甚至除杂剂，浸取的选择性不是太好，所以浸出液都含有一定量的非稀土杂质。风化壳淋积型稀土矿浸出液的主要杂质有残余的浸取剂，与稀土共同被浸出的非稀土杂质离子。浸出液的主要杂质不但与风化壳淋积型稀土矿矿石性质有关，而且与浸取工艺及浸操作条件有关。表8-1为典型的风化壳淋积型稀土矿第一代工艺浸出液主要化学组成分析结果。 表8-1风化壳淋积型稀土矿第一代工艺浸出液主要化学组成分 元 素 K2O NaCl MgO CaO Al2O3 Fe2O3 质量含量(mg/L) 170 47000 236.5 181.8 248 243 摩尔含量(mmol/L) 1.81 810.3 5.91 元 素 MnO2 PbO ZnO SiO2 pH REO 质量含量(mg/L) 52.00 46.7 1.58 375 3.48 1450 摩尔含量(mmol/L) *浸取剂条件：浸矿剂：70g/L氯化钠溶液。 表8-1可见，第一代浸取工艺得到的浸出液中含有大量的钠、钙、镁、铝等非稀土杂质，尤其是含浸矿剂氯化钠的的浓度高达50g/L，给后续提取稀土时间的除杂净化负荷特别大。 表8-2列出了典型的风化壳淋积型稀土矿第二代工艺浸出液主要化学组成分析结果。 表8-2风化壳淋积型稀土矿第二代工艺浸出液主要化学组成分 元 素 K2O Mg Ca Al Fe Mn 含量(mg/L) 156 16.80 83.2 9.1 1.73 5.95 摩尔含量(mmol/L) 0.8-1.5 0.2-0.4 0.3-0.6 4-7 0.01-0.13 0.03-0.05 元 素 Pb Zn Si pH (NH4)2SO4 REO 含量(mg/L) 5.85 0.48 11.5 4.95 4.95 2150 摩尔含量(mmol/L) 0.8-1.2 4-6 *浸取剂条件：浸矿剂：20g/L硫酸铵溶液。 表8-2可见，第二代浸取工艺得到的浸出液中也含有大量的钠、钙、镁、铅、铝等非稀土杂质，但与第一代浸取工艺相比，浸出液中含钠、钙、镁、铅量大幅度降低，浸取选择性大大提高，比如铅离子与硫酸根离子生成溶解度很小硫酸铅沉淀，使得铅在浸取时就留在尾矿中，这些都有利于浸出液中稀土的提取。 风化壳淋积型稀土矿浸出液在提取稀土之前必须将其除去，否则会影响沉淀产品质，增加草酸消耗，无法形成晶型碳酸稀土沉淀。如果采用溶剂萃取法提取浸出液中的稀土，由于萃取时的pH值在4左右。铝很容易形成Al(OH)3呈胶体絮状沉淀，使萃取体系乳化，而无法进行萃取操作，也直接影响氯化稀土产品纯度。 稀土与非稀土杂质的分离，不仅包括稀土与非稀土金属元素的分离，而且随着科技迅速发展，对稀土产品的非金属元素要求也日益提高，因此，还包括稀土与阴离子杂质的分离，如与 F-、Cl-、SO2- 等的分离[55]。 风化壳淋积型稀土矿浸出液中，除了含有大量的浸矿剂——硫酸铵或氯化铵外，还含有大量的铝、钙、铁等非稀土杂质离子，稀土浸出液中的稀土浓度又很低，因此，为了节约草酸消耗，或为了后续制备晶型碳酸稀土，在浸出液草酸或碳酸氢铵沉淀稀土之前，也要先进行除杂