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第十三章 纺织品涂层整理
第十三章 纺织品涂层整理 第一节 绪言 涂层整理:指在织物表面均匀地涂敷一层或多层高分子成膜 物,使其产生不同功能的一种表面加工技术。 织物涂层加工的主要目的: (1)改变织物外观 如珠光效果、反光效果、双面双色效果、皮革外观效果、光泽效果等。 (2)改变织物风格 如柔软丰满的手感、硬挺及高弹回复性等。 (3)增加织物功能 防水、防油、防酸、防碱、防辐射、防紫外和远红外辐射等功能。 涂层产品的应用领域 (1)服装 风雨衣、羽绒服、劳防服等。 (2)产业用布 篷盖布、土工布、遮阳布、送风管道、汽车用布等。 (3)装饰用布 贴墙材料、铺地材料、椅子及沙发面料、遮光窗帘等。 涂层剂的主要类型 (1)聚氯乙烯树脂(包括糊树脂和悬浮树脂) (2)聚丙烯酸酯涂层剂(溶剂型、水分散型、超微乳液型等) (3)聚氨酯涂层剂(溶剂型、水分散型) (4)天然橡胶和合成橡胶涂层剂等 第二节 主要涂层剂的合成原理及其性能 一、聚氯乙烯涂层剂及添加剂 1、氯乙烯乳液聚合 乳液聚合法得到的糊树脂,特别适用于直接涂层加工。由于粒径小(02~3μm),在常温下加增塑剂即可方便地混合成糊。然后采取浸渍、涂刮法生产人造革等涂层织物。 用PVC树脂进行涂层或制造人造革时,要添加多种助剂。主要有增塑剂、稳定剂、润滑剂、填料、着色剂等。 2、增塑剂 增塑剂大多是难挥发的高沸点液体有机化合物,有少数是低熔点的固体。常用的有羧酸脂和磷酸脂。 增塑剂的增塑原理: 增塑剂分子借助和 PVC极性分子间的偶极力作用而进入 PVC大分子间,并通过三种方式削弱大分子间作用力: (1)隔离作用:增塑剂分子介于大分子之间,增大其间的距离,从而削弱大分子间的作用力。 (2)屏蔽作用:增塑剂分子的非极性部分遮蔽聚合物大分子的极性基,使相邻聚合物分子的极性基不发生作用。 (3)偶合作用:增塑剂的极性基团与聚合物分子的极性基偶合,破坏原来聚合物分子间的极性联结,从而削弱其作用力。 增塑剂的加入可使 PVC分子链之间的相对运动变得容易,树脂的熔融流动温度、玻璃化温度,熔体粘度、脆性、硬度、拉伸强度、弹性模量都降低,而制品的柔韧性增加,抗冲击强度和断裂伸长增大,耐寒性提高。 3、稳定剂 能阻止或抑制树脂因受热、光、氧、细菌等而引起变质的物质称为稳定剂。 PVC分子中存在许多结构上的缺陷,如双键、支化点、残存的引发剂端基、含氧结构等,这些薄弱点经热和光的活化很容易形成自由基,在自由基的引发下,PVC大分子按链式机理脱HCl降解。 连续脱HCl反应,使PVC大分子主链上产生共轭双键的多烯序列,当共轭双键的数目达5~7个时,PVC即开始变色,超过10个,即变为黄色。随 HCl的不断脱出,共轭序列不断加长,颜色不断加深,最后成棕色、黑色。 此外,多烯链段的化学稳定性很低,会发生聚烯烃的氧化而使分子链断裂降解。 1)热稳定剂 (1)热稳定剂的稳定作用机理 ①吸收 HCl,抑制其自动催化作用; ②取代 PVC大分子中不稳定的叔碳氯原子和烯丙基氯原子,抑 制脱 HCl反应; ③与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成和变色; ④捕捉自由基,阻止氧化反应等; (2)热稳定剂的种类 ①金属皂类热稳定剂 属于此类热稳定剂有硬脂酸的钙、钡、镁、锂、锌、铝、锶、 钴、锡和钠盐,月桂酸的钡、钙、锌、镉盐等,还有蓖麻醇酸的 钡、镉、锶盐等。 金属皂类稳定剂,既能中和HCl,又可置换PVC分子链上的不 稳定氯原子,又由于含长脂肪链,故是一种兼具润滑作用的热稳定 剂。这类热稳定剂多是无毒或是低毒的。 ②盐基性铅盐类热稳定剂 常用的三盐基硫酸铅和二盐基亚磷酸铅,结构式分别为 : 3PbO·PbSO4·H2O; 2PbO·PbHPO4·1/2H2O; 这类热稳定剂的主要作用是结合脱出的 HCl,其稳定性好,价 廉,故广泛使用。 ③有机锡类热稳定剂 这类热稳定剂与金属皂类一样,既能与 HCl结合,又能与不稳 定氯原子作用,还能与多烯结构进行反应,故热稳定效果很高。虽 然价格较贵,但用量很少,可单独使用。如: 二月桂酸二丁基锡(简写为DBTL) 马来酸二丁基锡(简写为DBTM) 2)光稳定剂 太阳光对塑料等高分子材料的光老化作用主要起因于其所含的 紫外光。在正常情况下,290~400nm波长的紫外线仅占大地日光总 量的5%,然而正是这为数不多的紫外辐射却对聚合物有着巨大的破 坏作用,成为现代聚合物光稳定性中的主要问题。 (1)光老化现象 聚合物的光老化,是紫外线和氧参与下的一系列复杂
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