2010电化学基础部分试题和标准答案B卷.docVIP

南京工业大学 电化学基础 试题 （B）卷 试题标准答案 2009--2010 学年第 1 学期 使用班级 金属0701－0702 填空题（1～5题每空1分，6～12题每空3分，共30分） 电子转移反应其速率与所附加电压成 指数 关系，所附加电压相对于其平衡电压较正会加速 氧化 （填“氧化”或“还原”）过程。 在原电池中，负极对应着电极的 阳极 ；电解池中，正极对应着 阳极 （填“阳极”或“阴极”）。 电化学体系中，物质的传递包括扩散、迁移和对流三种方式。 某种离子的迁移数指的是电化学体系中，该离子 所运载电流分数。淌度是指该离子在 单位电场强度下离子的运动极限速率 。 法拉第定律： 通过96485.4C的电量可以引起一个当量反应 。 两种不同浓度的HCl溶液（C1 = 0.01 mol/L、C2 = 0.1 mol/L KCl）存在液接界，在室温下其液接界电势为 -39.1 mV。（该体系中，tH+=0.83） 某电解铝厂，其某电解池所能承载的最大电流为10万安培，假设该电解池每年满负荷运行330天，该电解池每年能生产金属铝 266 吨。（电解池中化学反应为：2Al2O3 + 3C → 4Al + 3CO2已知铝的分子量为27） 已知vs. NHE，vs. NHE, 问 -0.036 vs. NHE. 考虑电极反应：O ＋ ne (( R，在如下条件时：CR*=CO*=1mmol/L, k0=10-7cm/s，?＝0.5，n＝1，其交流电流密度j0为： 9.65e-3 ?A/cm2. 在0.5mol/L CuSO4溶液中，已知Cu2+离子的扩散系数D = 2×10-6cm2/sec，扩散层厚度取( = 50(m，阴极反应的极限扩散电流密度jd为 9.65 mA/cm2。 室温时，电化学池中的，请问PbSO4的溶度积为 2.4e-8 。 动力型锂离子电池中，正极材料用LiFePO4，负极材料用C6，其电化学反应如下： 我们可以计算出正极材料的比容量为 170 mAh/g，负极材料为372mAh/g。 二、简答题（共10分） 简要阐述液接界电势是怎么产生的。（4分） Solution: 两种不同的电解液相接触时在界面两侧产生的电势差。在液体接界区域，离子会向浓度较低的对面一侧扩散。溶液中各种正负离子的扩散系数不同，扩散速率也不 同，使界面两侧产生电势差（电位降）。例如，两种不同浓度的盐酸相接触,浓溶液内的H+和Cl-会自发地向稀溶液扩散。由于H+的扩散速率较大，使界面稀 溶液一侧积聚过量的H+,带正电荷；在浓溶液一侧则相应地Cl-过量，带负电荷，从而建立界面电势差。该电势差又抑制H+的扩散,加速Cl-的扩散。最终 使两者速率相等，达到电势和浓差的相对稳定扩散状态。这种电势差称为液体接界电势或简称液接电势。若两侧溶剂相同，也可称为扩散电势。 2. 参比电极需要具备哪些特点？（6分） Solution：1．电极必须是可逆的，且符合Nernst方程 2．电极交换电流要大， 即不易极化 3．容易制备 4．无温度滞后性，具备较好的稳定性和重现性 5．温度系数要低， 遇外界条件变化时， 达到稳定状态要快，6．对测定体系无污染。 三、计算题（共45分） 1（20分）体积为120cm3的0.5mol.L-1HCl中含有3.0 mmol.L-1Fe3＋和1.0 mmol.L-1Sn4＋。此溶液用一个面积为0.5cm2的铂旋转圆盘电极进行伏安实验。在所采用的旋转速度下，Fe3＋和Sn4＋的物质传递系数m分别为0.01cm.s－1和0.02cm.s－1。 计算在这些条件下还原Fe3＋和Sn4+的极限电流。 从1.3～－0.4V（相对于NHE）进行电流－电势扫描。定量的标出所得的i-E曲线。假设在此扫描中Fe3＋和Sn4＋的本体浓度没有变化，所有的电极反应均为能斯特反应。 25oC下一些水溶液中的标准电极电势（V，相对于NHE） 反应 电势/V 反应 电势/V 2H++2e(H2 0 Fe3++e(Fe2＋ 0.771 Sn4++2e(Sn2+ 0.15 2H2O(O2+4H++4e 1.229 Fe2++2e(Fe -0.44 Sn2++2e(Sn -0.1375 Solution： Fe3+ + e ((Fe2+ E0=0.771 V vs. NHE (1) Sn4+ + 2e ((Sn2+ E0=0.15 V vs. NHE (2) (a) (b) 铁离子还原的E1/2是0.771V, 锡离子还原的E1/2是0.15V, 在1.3V到-0.4V的电势窗内, 由于溶液是酸性, 还有 2H2O(O2+4H++4e(1.2