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XRF光谱仪物理基础  二. X-射线的起源 三. X射线的分类 2.特征X射线 特征X射线产生于原子内部轨道电子的跃迁,其波长随 原子序数变化，不同的元素,具有波长不同的特征谱 线 ,其波长与原子序数间的关系为： 这种关系称为:著名的莫塞(Moseley)定律，是X射线光 谱定性分析的基础。 原子内层结构 量子数 选择定则 原子内层轨道的电子组态 原子能级间的电子跃迁与光发射 特征X射线光谱线强度的计算 特征X射线谱线强度取决于三个因素： 入射光子激发产生特定壳层空位的概率； 产生的内层空位被特定外层电子充填的概率 产生的特征辐射在原子内部被吸收的概率 第一项与第三项分别与光电吸收和俄歇效应相关，第二项与跃迁几率相关 特征X射线光谱线大致可分成三类： 常规跃迁产生的特征X射线 受禁跃迁产生的光谱线 由俄歇效应产生的卫星线或伴线（电子线） 常规跃迁光谱线 受禁谱 卫星线 第一类：符合选择定则产生的特征X射线谱 第二类：产生于无明确能级差的外层轨道电子的受禁跃迁。 例如过渡元素的3d电子轨道,被部分与其能级类 似的3p电子填充，产生受禁跃迁谱线（β5）。 第三类：当原子产生双电离时观察到的俄歇谱线，即卫星 线或伴线。 荧光产额 并非所有原子的内层空位都会产生特征X射线，也可能产生俄歇电子发射。 荧光产额ω是：某一能级受激原子发射的有效光子数（nk）与该能级受入射Ｘ射线激发产生的轨道空位总数（Nk）之比，它表示发射的光子未被原子自身吸收的概率。对K系光谱，荧光产额为： 特征光谱各线系谱线的相对强度 常规吸收公式 质量吸收曲线 式中： ?i 为元素I的质量吸收(衰减)系数 (cm2/g) wi 为元素I在化合物中的重量分数； 俄歇发射的伴线(非图标线)举例 X射线光子与原子中的电子相遇时发生散射 X射线的散射 康普顿散射 X光管靶线的康普顿散射 相干散射是光谱仪晶体分光的工作基础， 康普顿散射对于分析有两种作用： (1)散射构成光谱背景，对于分析有害，降低灵敏度； (2)散射靶线或散射背景可作为内标线使用。可补偿样 品物理形态差异产生的影响，这对于分析是有益的。 3. X射线的衍射 (1) ?射线和衍射线与衍射晶面? h k 1? 的夹角相等； ?2? ?射线,衍射线和衍射面的法线共面； ?3? 在衍射方面中上各个原子发出的波相位相? 荧光 (特征) X射线激发 X荧光仪光路图 样品荧光(特征)X射线的激发 二次荧光X射线的激发 荧光X射线强度计算公式 二次荧光强度计算公式 三次荧光强度的计算公式 SiK? 伴线SiSK? 2.X?射线的散射 相干散射 非相干散射 散射体 入射辐射 2.X?射线的散射 非相干散射 X射线在物质中的散射现象,可分为四种形式: (1) 非变质散射（弹性散射），其特点是入射X射线波长不发生变化； (2) 变质散射（非弹性，康普顿散射），入射X射线波长发生变化； (3) 当入射X射线和散射X射线间存在一定的相位关系时，将发生相干散射； (4) 若无特定的相位关系，则产生非相干散射。变质散射必定是非相干的， 但所有非相干散射未必都是变质散射。衍射是相干散射的一种特例. 入射光子与原子碰撞，可在各个方向发生散射。 这种散射是由于X射线光子与电子的相互作用而产生。 散射分为两种，相干散射和非相干散射。 相干散射：散射光子的能量与入射光子能量相同，称相干散射或弹性散射；又称为Rayleigh散射，这种散射无能量损失。 非相干散射又称为Compton散射，是由于入射光子与原子中结合松弛的轨道电子碰撞产生的，这种散射会出现能量损失 康普顿散射发生在光子与原子中结合松驰的电子相遇时，光子将其能量传递给该电子，改变方向离开原子。散射强度随波长变短而增加。 Rh靶的康普顿散射强度随散射体的平均原子量或质量衰减系数的减小而增加。 有机玻璃样品散射 铅样品的散射 X射线的康普顿散射 相干散射（Rayleigh ）或称弹性散射。发生于原子中结合牢固的电子，在入射X射线的电磁场作用下，受迫振动， 并以波的形式向四周传播而形成相干散射。 散射频率与入射波的频率相同；只是传播方向与入射波方向不同。它通常发生在低能区和重基体材料中。 散射对光谱分析的影响 衍射条件 1. 荧光X射线的激发 2. 理论强度计算 3. 多重荧光