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铱配合物的电致化学发光性能研究 　　摘要 结构相关的铱配合物 ［Ir（ppy）2L1］（PF6） 和 ［Ir（ppy）2L2］（PF6） （ppy＝2-苯基吡啶，L1＝4-（2,2′-联吡啶-3-乙炔基）-N-（吡啶-2-亚甲基）-N- （噻吩-3-亚甲基）苯胺，L2＝4-（2,2′-联吡-3-乙炔基）-N-二（吡啶-2-亚甲基）-苯胺）都具有优良的电致发光（ECL）性能。在玻碳电极上，以TPrA为共反应物，其ECL电压分别在1.52和1.36 V左右，其最强的ECL发射波长在620～640 nm，且发光强度 （IECL） 与其浓度分别在0.2～ 1.6 μmol/L和0.02～2 μmol/L范围内呈良好的的线性关系。在相同条件下，配合物［Ir（ppy）2L2］（PF6）/TPrA体系的ECL强度比［Ir（ppy）2L1］（PF6）强，与 ［Ru（bpy）3］2＋/TPrA体系相当。 　　关键词 铱配合物; 电致化学发光 　　2010-10-08收稿；2010-12-31接受 　　本文系国家青年基金（No, 福建省人才创新基金（No.2007F3050）, 教育部留学回国人员科研启动基金（No.LXKQ0830）和福州大学人才基金 （No.XRC-0723）的资助 　　E-mail: qhw76@fzu.edu.cn 　　1 引言 　　电致化学发光（ECL）是将电化学手段与化学发光结合，因集成了发光分析的高灵敏度和电化学的电位可控性优点而备受关注［1～4］。ECL研究最深入的金属配合物是八面体配位的三联吡啶钌 ?A 配合物［5～15］，已被广泛应用于免疫分析和光电传感器等方面。众所周知，同样是八面体配位的金属Ir(Ⅲ)配合物，具有强的可见吸收和良好的光致发光性能，与联吡啶钌类配合物相比，Ir(Ⅲ)配合物具有发光效率更高，寿命较长，灵敏度更高等优点［16～18］。相对钌配合物的ECL研究，Ir ?B的ECL及其应用的研究比较少，目前研究最多的是2-苯基吡啶类Ir?B配合物［（ppy）2Ir（L）］＋，（ppy＝2-苯基吡啶；L＝联吡啶或菲??啉），它们的ECL和光致发光的最大发射波长都在605 nm处，TPrA做共反应物时，其ECL强度是［Ru（bpy）3］2＋/ TPrA体系的2～4倍［16］。因此开展新颖结构的Ir ?B配合物的ECL研究，对新ECL 试剂的开发和拓展ECL 的应用具有重要意义。本研究以三正丙胺TPrA为共反应物，发现2个结构相关的铱配合物［Ir（ppy）2L1］（PF6） 和［Ir（ppy）2L2］（PF6）（ppy＝2-苯基吡啶，L1＝4-（2,2′-联吡啶-3-乙炔基）-N-（吡啶-2-亚甲基）-N-（噻吩-3-亚甲基）苯胺，L2＝4-（2,2′-联吡啶-3-乙炔基）-N-二（吡啶-2-亚甲基）-苯胺）（结构见图1）具有优良的ECL性能。在玻碳电极上，以TPrA为共反应物，配合物［Ir（ppy）2L1］（PF6） 和 ［Ir（ppy）2L2］（PF6） 分别在1.52和1.36 V处产生强的ECL，其最强的ECL发射波长在620～640 nm处，与其光致发光光谱相比，发生了略微的红移，与已经报道的2-苯基吡啶类Ir?B配合物［（ppy）2Ir（L）］＋，（ppy＝2-苯基吡啶；L＝联吡啶或菲??啉）［16］的ECL相比也发生了明显的红移。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 BPCL-1-KIC微弱发光测量仪（中国科学院生物物理研究所）；CHI630C电化学分析仪（上海辰华仪器公司），采用三电极体系，工作电极为玻碳电极，实验前用0.5和0.03 μmAl2O3 依次抛光，然后依次用6 mol/L HNO3溶液、乙醇、二次蒸馏水冲洗，再用滤纸将附着的水滴吸去；对电极为铂丝电极；Ag/AgCl电极（饱和KCl溶液）为参比电极。 　　发光试剂［Ir（ppy）2L1］（PF6） 和 ［Ir（ppy）2L2］（PF6）由中科院福建物质结构研究所陈忠宁课题组合成并惠赠［19］；1 × 10－4 mol/L发光试剂乙腈溶液；4 mol/L三丙胺（TPrA）-乙腈溶液；0.05 mol/L Tris-HCl-KCl缓冲液。所用试剂均为分析纯；实验用水为去离子水。 　　2.2 实验方法 　　按照ECL装置，向ECL石英杯中分别加入1.935 mL 0.05 mol/L Tris-HCl缓冲液，再分别加入25 μL TPrA共反应物及40 μL ［Ir（ppy）2L1］（PF6）或［Ir（ppy）2L2］（PF6）的乙腈溶液，使试剂总体积为2 mL。分散均匀后插入三电极系统，置于暗室，施加900 V电压，调节电化学参数，循环伏安法检测，记录CV和ECL信号。 　　3