第一章热力学第一定律演示课件.ppt

* 绝热，W’=0： dU = ?WV = ? p外 dV 可逆： dU = ? pdV 理想气体： CV dT = ? nRTdV/V 整理 CV dT/T = ? nRdV/V 积分 2. 理想气体绝热可逆过程方程 * T1 V1 ??1 = T2 V2 ??1 即 TV??1 =常数 代入T=pV/nR pV ? = 常数 代入V=nRT/p T? p1??=常数 上面三式称为理想气体绝热可逆过程方程 两边各除以CV * 例题4：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 1.定温下，自由膨胀； 始态：p1=106Pa, T1=273K, V1=10.0dm3 终态：p2=105Pa, T2=？ V2=？ 3. 定温可逆膨胀； 4. 绝热可逆膨胀； 5. 绝热定外压膨胀 p外 = p2。 2. 定温下，定外压膨胀， p外 = p2 ； * ?U=0, ?H=0, T2=273K, V2=100 dm3 解　前三个过程均为理想气体定温过程，故 2)定温定外压膨胀: Q = －W = p外?V = p2 (V2?V1) 3) 理想气体定温可逆膨胀 Q =－W = nRT ln (p1/p2) 1)自由膨胀：－W = Q = 0, = p2V2? p2V1 = p1V1? p2V1 =V1(p1 ? p2) =9.00kJ =p1V1 ln (p1/p2) = 23.0kJ (n=4.406mol) * 根据 ?U=(p2V2 ?p1V1)/ (??1) = CV (T2 ?T1) 单原子分子：? = 5/3 和 1 ?? = ?2/3 4) 根据理想气体绝热可逆过程方程 ： p1V1? = p2V2? 求得V2 = 39.8 dm3 或 T15/3 p1?2/3 = T25/3 p2?2/3 求得T2 = 108.7K 代入：?U= WV=(p2V2 ?p1V1)/(??1)= ?9.03kJ 或 ?U= WV = nCV,m (T2 ?T1) = ?9.03kJ ?H = ??U = ?15.0kJ 后两个为理想气体绝热过程 Q = 0, ?U= WV=? * (3/2)(T2 ?T1) = T1/10 ?T2 即5T2=3.2T1 T2 = 174.7K ?U= WV = nCV,m (T2 ?T1) = ?5.40 kJ ?H = ? ?U = ?9.00kJ 5)理想气体绝热定外压膨胀 : ?U= WV nCV,m (T2 ?T1) = p2V1 ?p2V2 * WV =(p2V2 ? p1V1)/(??1)=p2(V1?V2) 故 (p2V2 ? p1V1)/ (??1)= p2(V1?V2) 3/2 (V2 ? 10V1) p2 = p2(V1?V2) V2 = (32/5)V1 = 64.0 dm3 或求 V2 = ? 根据理想气体绝热体积功 ?U = WV = p2(V1?V2) = ?5.40kJ WV = ? 5.40kJ ?H = ? ?U = ?9.00kJ * 过 程 Q/kJ W/kJ ?U/kJ ?H/kJ T2 /K V2/dm3 自由膨胀 0 0 0 0 273 100 定温定外压 9.0 ?9.0 0 0 273 100 定温可逆 23.0 ?23.0 0 0 273 100 绝热可逆 0 ?9.03 ?9.03 ?15.1 109 39.8 绝热定外压 0 ?5.40 ?5.40 ?9.0 175 64.0 例题5 根据例题4的结果，比较不同过程功和热的大小，说明从同一始态出发，绝热可逆过程与绝热不可逆过程为何不能达到同一终态。 * (1)1，2，3三个过程的始终态相同，所以状态函数的改变量相同。因对于理想气体?T=0 ，?U= ?H=0 (2)上述五个过程的Q, W各不相同，说明Q, W与途径有关。在所有的过程中，等温可逆过程系统所做的功最大 。 (3)4，5过程的终态与前不同, 所以?U, ?H不相同。 在简单状态变化过程中，定温过程与