九空气中二氧化硫的测定.ppt

空气中二氧化硫（SO2）的测定 （甲醛吸收–副玫瑰苯胺分光光度法） 一、实验目的 （一）掌握小流量大气采样器的工作原理和使用方法； （二）掌握分光光度分析方法和分析仪器的使用； （三）掌握大气监测工作中监测布点、采样、分析等环节的工作内容及方法。 二 实验原理 空气中的二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，可生成稳定的甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫后再与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在557 nm处测定显色溶液的吸光度，根据吸光度的数值换算出二氧化硫的浓度。 三 实验仪器 除一般通用化学分析仪器外，还应具备： 1. 分光光度计（7220型）。 2. 10mL多孔玻板吸收管。 3. 恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插长约150㎜，0～40℃的酒精温度计一支，其误差应不大于0.5℃。 4. 10mL具塞比色管。 5. 空气采样器（KC—6型）。 图1 KC—6D型大气采样器气路连接示意 图2 KC—60大气采样器外型 四、实验步骤 （一）采样及样品保存 1. 短时间采样：根据空气中二氧化硫浓度的高低，采用内装10mL吸收液的U形多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采样。采样时吸收液温度的最佳范围在23～29℃。 2. 24h连续采样：用内装50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2～0.3L/min的流量连续采样24h。吸收液温度须保持在23～29℃范围。 3. 放置在室（亭）内的24h 连续采样器，进气口应连接符合要求的空气质量集中采样管路系统，以减少二氧化硫气样进入吸收器前的损失。 4. 样品运输和储存过程中，应避光保存。 1. 校准曲线的绘制 取14支10mL具塞比色管，分A，B两组，每组7支，分别对应编号。A组按表1配制校准溶液系列： 表1 管号 0 1 2 3 4 5 6 二氧化硫标准溶液,ml 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 甲醛缓冲吸收液,ml 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0 二氧化硫含量,ug 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 B组各管加入1.00PRA溶液（15），A组各管分别加入0.5 mL胺磺酸钠溶液（试剂5）和0.5 mL氢氧化钠溶液（试剂1），混匀。再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3℃，根据不同季节和环境条件按表2选择显色温度与显色时间： 表2 显色温度,℃ 10 15 20 25 30 显色时间,min 40 25 20 15 5 稳定时间, min 35 25 20 15 10 试液空白吸收度A0 0.03 0.035 0.04 0.05 0.06 在波长577nm处，用1 cm比色皿，以水为参比溶液测量吸光度。 用最小二乘法计算校准曲线的回归方程： Y = bX + a 式中： Y——（A—A0）校准溶液吸光度A与试剂空白吸光度A0之差； X——二氧化硫含量，μg； b—— 回归方程的斜率（由斜率倒数求得校正因子：Bs=1/b）； a—— 回归方程的截距（一般要求小于0.005）。 本标准的校准曲线斜率为0.044±0.002，试剂空白吸光度在显色规定条件下波动范围不超过15%。 正确掌握本标准的显色温度、显色时间，特别在25～30℃条件下，严格控制反应条件是实验成败的关键。 2. 样品测定 （1）样品溶液中如有混浊物，则应离心分离除去。 （2）样品放置20 min，以使臭氧分离。 （3） 短时间采样：将吸收管中样品溶液全部移入10mL比色管中，用吸收液（试剂4）稀释至标线，如0.5mL氨磺酸钠溶液（试剂5），混匀，放置10 min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。如样品吸光度超过校准曲线上限，则可用试剂空白溶液稀释，在数分钟内再测量其吸光度，但稀释倍数不要大于6。 （4）连续24 h 采样：将吸收瓶中样品溶液移入50mL容量瓶（或比色管）中，用少量吸收液洗涤吸收瓶，洗涤液并入样品溶液中，再用吸收液（试剂4）稀释至标线。吸取适量样品溶液（视浓度高低而决定取2～10mL）于10mL比色管中，再用吸收液（试剂4）稀释至标线，加0.5mL氨磺酸钠溶液（试剂5），混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。 五、实验结果与数据处理 空气中二氧化硫的浓度按下式计算： C(SO2, mg/m3)