亚临界水中聚对苯二甲酸丁二醇酯的(催化)解聚研究.pdfVIP

亚临界水中聚对苯二甲酸丁二醇酯的(催化)解聚研究 摘要 本文在间歇式高压反应釜里开展亚临界水中聚对苯二甲酸丁二醇 酯(PBT)的催化和非催化解聚研究，采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、 聚产物进行定性定量分析，考察反应条件对PBT解聚率、目标产物对 苯二甲酸(TPA)、四氢呋喃(THF)产率的影响。在石英毛细管反应 器中，研究了PBT在亚临界水中的解聚及相态变化。 中的解聚实验。结果表明PBT在亚临界水中能降解至单体水平，解聚 在本实验条件范围内会脱水环化，完全转化为THF，固相产物TPA对 1，4．BD的脱水环化反应有催化作用，该结果在国内外尚无公开报道。 PBT的解聚反应主要受反应温度和反应时间影响，投料比对解聚反应 的影响较小。在实验取值范围内，PBT在亚临界水中的较佳解聚条件 时PBT可完全解聚，主产物TPA产率达96．5％以上。 2．2MPa～8．6MPa的条件下，以氢氧化钠和醋酸锌为催化剂，开展了亚 I 临界水中PBT的解聚实验，发现PBT在亚临界水中的解聚率随着温度 和时间的增加而增加，TPA和THF产率随温度和时间的变化比较明显； 比较，发现碱性催化剂氢氧化钠对PBT的解聚情况影响不明显，酸性 催化剂醋酸锌有利于亚临界水中PBT的解聚。在催化剂Zn(Ac)2投加 可完全解聚，主产物TPA产率达98．8％。 在石英毛细管反应器中，研究PBT在亚临界水的解聚，用显微镜 在线观察升温、反应及降温过程中体系反应相态变化。在室温下体系 由PBT固体、水、蒸汽三相组成；加热到220℃时PBT开始熔化，并 形成液体小球，此时体系中液态PBT、水、蒸汽三相共存；液体小球 不断收缩，在反应温度300℃时和水剧烈反应，8min解聚完全，液体 小球最终消失，反应体系变为气液二相。在冷却过程中，约在225℃左 右开始有TPA晶体析出，出现相分离，随着温度的降低晶体逐渐增多， 在反应体系温度降到200℃左右晶体几乎完全析出，和降至室温下的晶 体数量大致相同。 根据实验数据关联得出PBT在亚临界水中的解聚反应为一级反 关键词：聚对苯二甲酸丁二醇酯；亚临界水；解聚；对苯二甲酸； 1，4一丁二醇；四氢呋喃 DEPOLYMERIZATIoNOFPoLYBUTYLENE TEREPHTHALATEINSUBCRITICALWATERWITH AND WITHoUTCATALYST ABSTRACT of studiedin DepolymerizationPolybutyleneTerephthalate(PBT)waS sub-criticalwaterwithandwithout inabatch catalyst were were productsterephthalicacid(TPlA)and analyzedbyFourier-transfomlIn盘ared Gas Spectroscopy(FT-IR)， and Mass Perfonnance Chromatogr印hySpectromet巧(GC—MS)，High Gas LiquidChomatography(HPLC)and innuenceof andtimeonPBT and d印01yme订zation te