第章羧酸及其衍生物教学教材.pptVIP

羧酸衍生物——一般指羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： （二）羧酸衍生物 13.8 羧酸衍生物的结构和命名 —将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。 羧酸衍生物的命名 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺. 含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。 它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较相对分子量相当的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键： 所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。 13.9 羧酸衍生物的物理性质 13.10 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应 （1） （2） 亲核加成 消除反应 R的性质影响 碱性越弱越易离去 在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。 例如：傅-克酰基化反应（P131） 酰卤 酸酐 醛 酮 羧酸 ~ 酯 酰胺 亲核反应活性 与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸： 水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺 13.10.1 羧酸衍生物的水解 酸催化的反应历程： 碱催化的反应历程： 13.10.2 羧酸衍生物的醇解——酯的生成 一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成： 可逆反应 13.10.3 羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成 可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。 均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。 第1步：生成酮 第2步生成叔醇：注意有2个支链是一样的！ 13.10.4 羧酸衍生物与格利雅试剂的反应 （1）酯与格利雅试剂的反应 （用的最为普遍） （2）酰氯与格利雅试剂作用 第1步生成酮 第2步生成叔醇，2个支链是一样的！ 格氏试剂的应用（总结） 低温和空间位阻作用 使用不活泼的金属试剂 可能将反应控制在酮的阶段 13.11 各类羧酸衍生物及其重要代表 酰溴的制备：用PBr3 丙酰氯的沸点80℃，所以最好不用SOCl2制备. 沸点196℃ 沸点107.2℃ 沸点79℃ 沸点197℃ （1）酰氯的制备 13.11.1 酰氯 （2）酰氯的还原 罗森门德还原法 (一) (二) 第十三章 羧酸及其衍生物 （一）羧酸 13.1 羧酸的结构、分类和命名 羧酸可以看作是烃分子中的氢原子被羧基所取代的化合物; 羧酸的分子中都含有羧基官能团; 羧酸去除羟基后剩下的基团叫酰基。 羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上。 碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键。 13.1.1 羧酸的结构 (1) 分类 按羧基所连接的烃基种类： 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 按烃基是否饱和： 饱和羧酸 不饱和羧酸 按所含羧基的数目： 一元羧酸 二元羧酸 三元羧酸 13.1.2 羧酸的分类和命名 俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链,称为某酸; (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3) 其它同烷烃的命名规则 (2) 羧酸的命名 6 5 4 3 2 1 ? ? ? ? ? 俗名 系统名 例如： 俗称：?,?-二甲基丁酸 (?,?-二甲基酪酸) 系统名称: 2,3-二甲基丁酸 丙烯酸（败脂酸） 2-丁烯酸（巴豆酸） 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链,称为某二酸. 脂肪族二元羧酸的命名 乙二酸（草酸） 丙二酸（胡萝卜酸） (顺丁烯二酸） (反丁烯二酸） 芳香族羧酸的命名 1. 羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体 2. 羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体 苯甲酸（安息香酸） 对甲苯甲酸 苯乙酸（苯醋酸） 3-苯丙烯酸 （?-苯丙烯酸，肉桂酸） ?-萘乙酸 多元芳香族羧酸的命名 用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取代基 对苯二羧酸 （对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸） 环己烷羧酸 （环己烷甲酸） ?-萘羧酸 ?-萘甲酸;1- 萘甲酸 13.2 羧酸的制备方法 不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备 13.2.1 从伯醇或醛制备羧酸 托伦斯试剂 CH3—CH=CH—CHO + [O]