第章缩聚()教学教材.pptVIP

* * * * * * * * * 书上讲“单体至少必须含有三到四个双键”的提法不正确，只要单体含有一对共轭双键即可进行Diels-Alder加成聚合，如环戊二烯。 * * * * * * * * * * * * * 注意反应程度P与单体转化率的区别，反应程度是相对于功能基而言，转化率是相对单体而言。 功能基摩尔比规定必须小于或等于1，即若两种功能基数目不等时，量少功能基总处于分子。 * 注意反应程度P与单体转化率的区别，反应程度是相对于功能基而言，转化率是相对单体而言。 功能基摩尔比规定必须小于或等于1，即若两种功能基数目不等时，量少功能基总处于分子。 * * * * * * * * * * * * * * * * * 聚酯化反应，K = 4， p = 0.67， Xn只能达到 3 聚酰胺反应，K = 400， p = 0.95， 21 不可逆反应 K = 104， p = 0.99， 101 密闭体系 即 2.5.1 反应程度和平衡常数对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 * 2.5.1 反应程度和平衡常数对聚合度的影响 等物质的量 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 密闭体系 影响因素：p、K、基团数比 * 非密闭体系 在实际操作中，要采取措施排出小分子 两单体等物质的量比，小分子部分排出时： 减压 加热 通N2、CO2 2.5.1 反应程度和平衡常数对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 * 平衡时 倒置 2.5.1 反应程度和平衡常数对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 当 p? 1 ( 0.99)时 * K值 nW (mol/L) 聚酯 4 4 ×10－4（高真空度） 聚酰胺 400 4 ×10－2（稍低真空度） 可溶性酚醛 103 可在水介质中反应 2.5.1 反应程度和平衡常数对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 在生产中，要使 Xn 100，不同反应允许的 nW不同。 * 2.5.2 基团数比对聚合度的影响 上述反应程度和平衡常数对缩聚物聚合度的影响，仅仅以两种单体等基团数为前提。但是实际上，基团数往往不相等，需要引入一个概念：两种单体的基团数比。 (规定r≤1) 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 工业上多用过量摩尔分数q表示。 * 摩尔数 4 5 官能团数 8 10 求r=? q=? Example 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 * r=2n/[2(n+1)]=n/(n+1) ，q=1/n，若p=1，尽量除去水，则Xn=2n+1。 2.5.2 基团数比对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 * 分三种情况进行讨论： 单体aAa和bBb反应，其中bBb稍过量 令Na、Nb分别为官能团a、b的起始数，设官能团a的反应程度为p。 2.5.2 基团数比对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 则 a官能团的反应数为 Na p (也是b官能团的反应数) a官能团的残留数为 Na－Na p b官能团的残留数为 Nb－Na p a、b官能团的残留总数为 Na＋Nb－2Na p * 残留的官能团总数分布在大分子的两端，而每个大分子有两个官能团。 则体系中大分子总数是端基官能团数的一半， 即 ( Na＋Nb－2Na p)/ 2 体系中结构单元数等于单体分子总数(Na＋Nb)/ 2 2.5.2 基团数比对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 * 讨论两种极限情况： 当原料单体等物质的量比时 即 r = 1或q=0 2.5.2 基团数比对聚合度的影响 2.5 线 形 缩 聚 物 的 聚 合 度 当p＝1时，即官能团a完全反应 * 2.5.2 基团数比对聚合度的影响 2.5 线 形 缩