10醇、酚、醚.ppt

３ 化学性质 (1) 钅 羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 (2) 醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。 卤代环己烷发生消除反应时，处于卤素原子反式位置上的β-氢优先消除。 只有在特殊结构条件下，才发生顺式消除。 ６ α-消除反应 碳烯是有机反应的活性中间体，它的主要反应有对双键的加成和对σ键的插入反应。 １ 结构和命名 酚是羟基直接和芳环相连的化合物。根据羟基的数目，分别称为一元酚、二元酚和多元酚。 酚的命名，是以酚羟基所取代的芳烃名称后加“酚”字。 苯酚 phenol 邻甲基苯酚 o-methylphenol 邻苯二酚 o-benzenediol 对苯二酚 p-benzenediol 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 4-allyl-2-methoxyphenol α-萘酚 α-naphthol β-萘酚 β-naphthol 邻羟基苯甲酸 o-hydroxylbenzoic acid ２ 物理性质和光谱性质 多数酚在室温下是固体，大多数酚有不好闻的气味，有些有香味。 纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐色。 酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目的增多而增大。 苯酚及其低级同系物微溶于水，可溶于热水。 红外光谱： 未形成氢键的羟基伸缩振动在3640~3600cm-1，形成氢键则吸收向低频移动。 邻苯二酚的羟基有两个吸收峰： O—H键的伸缩振动吸收： 3618 cm-1是羟基O做氢键受体的峰，3570 cm-1是羟基H作氢键予体的吸收峰。 苯酚的红外光谱： 3200cm-1~3400cm-1为羟基的伸缩振动吸收峰。 邻苯二酚的红外光谱： 3470cm-1,3320cm-1为羟基伸缩振动吸收峰。 核磁共振谱：酚羟基H的δ值通常在4.5~8，如果将溶液稀释，吸收向高场方向移动。 苯酚的核磁共振谱： a. b. c. d. ３ 化学性质 (1) 酚羟基的反应 酸性： 碳酸 苯酚 醇 pKa 6.38 10 18 反应可用于酚的分离和鉴别。 酚的酸性比醇强的原因：p -π共轭体系，使苯氧负离子的电荷分散，较稳定。 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。 pKa 0.71 10.28 与FeCl3的显色反应： 紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。 芳醚的生成： 离去基团 (2) 芳环上的反应 卤代： 在室温下迅速反应，可用于苯酚的定性检验。 硝化： 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低 216℃ 沸点高 279℃分解 亚硝化： 亚硝基离子NO+是较弱的亲电试剂，羟基使苯环活化，因此能够顺利的进行亲电取代，得到对亚硝基苯酚。 磺化： 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 (3) 氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深； 用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 ４ 重要的酚 (1) 苯酚 又名石碳酸， 在空气中放置或在光照下变红， 有臭味。 熔点为40.91℃，沸点181.84℃。 有毒，对皮肤有腐蚀作用，稍溶于冷水，易溶于乙醇和乙醚。 苯酚是重要的化工原料，工业上合成苯酚主要有磺化法和异丙苯法。 磺化法： 异丙苯法： (2) 对苯二酚、萘酚、维生素E １ 结构和命名 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 CH3OCH3 CH3CH2OH 醚的命名，常用衍生物命名法： 乙醚 diethyl ether 甲乙醚 methyl ethyl ether 二(2-氯乙基)醚 di(2-chloroethyl)ether 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-methyl-4-methoxypentane 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1-ethoxy-2-methoxyethane 1,2,3-三甲氧基丙烷 1,2,3-trimethoxypropane 环醚是以