复合材料第三章复合材料的增强体-碳纤维.pptVIP

* * 3.1 概述 3.2 碳纤维的制造 3.3 碳纤维的组织结构 3.4 碳纤维的性能 3.5 碳纤维的应用 §3 碳纤维 碳：原子序数6，相对原子量12，密度为2.268 g/cm3。碳以无定形、石墨和金刚石结构存在。 石墨结构是在层面内为六方晶格结构，以牢固的共价键结合，原子间距0.142纳米，键强度为627 kJ/mol；层与层之间由范德华力连接，层间距为0.3345纳米，层间结合能为5.4 kJ/mol。 石墨的这种结构具有性能的各向异性：杨氏模量在层面内为1000GPa，而垂直于层面方向则仅为35GPa。 3.1 概 述 碳纤维历史： 1960’s左右，在日本首先采用PAN原丝制成高性能碳纤维。目前以美国和日本为首，已研制成许多品种的高性能碳纤维。 碳纤维分类： 碳纤维是一个通用名称，表示一系列由不同原材料和工艺方法制备的、主要由碳元素构成的纤维。根据原材料的不同可分为聚丙烯腈（PAN）基碳纤维、黏胶（rayon）基碳纤维、沥青（pitch）基碳纤维。 3.2 碳纤维的制造 碳纤维是有机纤维经固相反应转变而成的纤维状聚合物碳。含碳95%左右的称为碳纤维；含碳量99%左右的称为石墨纤维。 碳纤维主要的制备工艺是先驱体转换法，即将有机纤维（原丝）经过稳定化处理后，再在惰性气氛的高温下热解碳化，形成碳纤维。制备碳纤维的主要原材料有聚丙烯腈（PAN）纤维、人造丝（黏胶纤维）、沥青（Pitch）等。碳纤维的制备一般都包括三个阶段。 （1）稳定化处理： 又称不溶化处理或预氧化处理，目的是使原丝变成不溶不熔的，以防止在后来的高温处理中熔融或者粘连，通常在 100 ? 300 ?C 范围内进行。 （2）碳化热处理： 有机化合物在惰性气氛中加热到 1000-2000 ?C 时，非碳原子（氮、氢、氧等）将逐步被驱除，碳含量逐步增加，固相间发生一系列脱氢、环化、交链和缩聚等化学反应，形成由小的乱层石墨晶体组成的碳纤维。 （3）石墨化热处理： 当温度升到 2000 ?3000?C 时，非碳原子进一步排除，反应形成的六角平面逐步增加，排列也较规则，取向度显著提高，由二维乱层石墨结构向三维有序结构转化，此阶段称为石墨化过程。形成的石墨纤维弹性模量大大提高。该步骤不是每种碳纤维都必须的。 PAN基碳纤维制备工艺流程举例： （1）PAN原丝 （2）200?300?C空气中预氧化，施张力使纤维伸长约10% 。 （3）1150?惰气中碳化1 h，施张力约0.5N/束。 （4）获得低模高强的碳纤维 （5）2100?C石墨化，惰性气体中1分钟，施张力约1?2N/ 束 （6）获得高模高强石墨纤维 3.3 碳纤维的组织结构 由石墨的晶体结构可知，如果所有的石墨六角平面层都能理想地沿着纤维轴线取向，则碳纤维具有非常高的模量。事实上，石墨平面层与纤维轴线有一定的夹角，而这个夹角对石墨的性能有很大的影响。 以PAN基碳纤维的结构为例，具有如下结构： 基 本 单 元： 是六角平面石墨层； 二级结构单元：由数张至数十张石墨层片组成的石墨微晶； 三级结构单元： 是由石墨微晶组成的狭长带状原纤。原纤沿纤维轴向有较高择优取向，但并不与轴向完全吻合，有一定夹角（约正负10度）。产生夹角的原因是石墨微晶在生长过程中，可能会出现石墨层平面错位，以及杂质导致石墨微晶生长方向改变。 乱层石墨结构： 带状原纤沿纤维轴向取向，聚集成直径6~8微米碳纤维； 碳纤维的缺陷： 带状原纤彼此交叉，其间形成针状空隙；先驱丝在氧化和碳化过程中由于气体逸出而在纤维内部和表面留下孔洞。 3.4 碳纤维的性能 碳纤维是黑色有光泽、柔软的细丝。单丝直径为5~10 微米，一般以数百根至一万根碳纤维组成的束丝供使用，由于原料和热处理工艺不同，碳纤维品种繁多。碳纤维有着优异的力学性能和物理化学性能。 （1）力学性能 碳纤维的力学性能与石墨层片的取向度有很大的关系。例如杨氏模量随着石墨层片趋向于纤维轴向而明显增大。 碳纤维的轴向拉伸强度主要取决于化学反应速率常数、微晶厚度和取向度。 表3.5 不同品种碳纤维的力学性能 （2）物理性能 密度： 介于1.6~2.2 g/cm3之间，取决于先驱体种类和热处理温度，一般热处理温度越高，石墨化程度越大，则密度越大。 电导率： 是良好的电导体。一般石墨化程度越高，电导率越大。 热膨胀系数： 具有方向性，典型的热膨胀系数为： αl ≈ (5.5-8.4) x 10-6/K （轴向） αt ≈ -(0.5-1.3) x 10-6/K （径向,负值表示收缩） 热容： 约为0.7 J/g/K。 热导率： 轴向较高 径向很低（具有方向性） （3）化学组成与性能 含碳量：