第四章-分子轨道理论（一）.pptVIP

* * 分子轨道的成键能力取决于U的数值。 * 单电子近似 * 分子轨道形状示意图 * * * * * * * * * * 磁性、键级、键长、键能、分子光谱、光电子能谱 F2键能很小，可能和它的反键效应有关。 * * * * * 非键轨道 * 非键轨道 * 表格形式，尽量不用公式编辑器。美观。 * 表格形式，尽量不用公式编辑器。美观。 * * * 键级为2.5 ， 分子顺磁性 。 　　第二周期的双原子分子，只要有一种原子为Be,B,C,N等，则存在较强的sp混杂作用，导致分子的能级顺序改变。 (3) NO * 分子 电子数 电子组态 CH 7 K(2?)2 (3?)2 (1?)1 NH 8 K(2?)2 (3?)2 (1?)2 OH 9 K(2?)2 (3?)2 (1?)3 HF 10 K(2?)2 (3?)2 (1?)4 BeO , BN 12 KK(3?)2 (4?)2 (1?)4 CN ,BeF 13 KK(3?)2 (4?)2 (1?)4(5?)1 CO 14 KK(3?)2 (4?)2 (1?)4(5?)2 NO 15 KK(3?)2 (4?)2 (1?)4(5?)1(2?)1 异核双原子分子的电子组态 * P159-160 3, 4, 5(式3-10应为4-10), 10 本章习题(Part 1) * * * * * * * * * * 由极端情况入手，看电子仅属于a或仅属于b的情况。 实际上，e 既属于核a, 又属于核b，因此?既与?a 有关，又与?b 有关；取其线性组合作为试探变分函数， 要求其（i）是品优波函数，单值 ，连续，平方可积； ( ii) 符合体系的边界条件： 当R →∞时，ra →∞, rb →∞, * * 补充行列式的通解 * * * * * 计算值和实验值还是有很大的差别，当采用复杂的变分函数，可以得到与实验完全一致的结果。（见书上表4-1） * ? 决定了原子结合成分子倾向的大小，分子能量降低的程度。反映了分子的稳定程度。 * * 14.20 The amplitude of the antibonding molecular orbital in a hydrogen molecule-ion in a plane containing the two nuclei and (b) a contour representation of the amplitude. Note the internuclear node. 14.21 The electron density calculated by forming the square of the wavefunction used to construct Fig.14.20. Note the elimination of electron density from the internuclear region. * * * * * * * * 轨道正负相匹配，得反键轨道。 * * 　　两原子轨道沿一定方向的重叠程度Sab愈大，形成的化学键愈稳定。|?|越大，键越强。 (ii) 轨道最大重叠原则 　　最大重叠取决于两个因素：合适的核间距离,两原子轨道必须按轨道瓣伸展的方向重叠。 共价键有方向性，即由最大重叠原则决定。 * 　　只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道。能量愈相近，组成的分子轨道越有效，能级差通常要求小于15eV。 若两个原子轨道的能量相差很大，则不能组成分子轨道，只会发生电子转移而形成离子键。 (iii) 能量相近原则 证明： 　　对于一般双原子分子，假设Ea＜Eb * ∵U＞0 ∴ E1＜Ea＜Eb＜E2 ?a ?b Ea Eb E1 E2 U U ?1 ?2 　若Eb-Ea|?|, 则U≈0， EMO≈EAO, 不成键。? 　若Eb≈ Ea，则U≈|?|, ?在成键中起重要作用。 (iii) 能量相近原则 * 应用实例：氢分子 * 氢分子基态能量为： 形成氢分子的能量降低值(氢分子中共价键的键能)： 应用实例：氢分子 * 氢分子的基态态函数为： 应用实例：氢分子 * 　　成键轨道、非键轨道 、反键轨道。 　　分子轨道可以用对称性来区分，通常分为?、?、?等类型。 　　对于同核双原子分子，若以键轴中心为坐标原点，当分子轨道对原点中心对称时，以符号“g”表示; 中心反对称时，以符号“u”表示。 4.3 分子轨道的类型、符号和能级顺序 * ?轨道 　　AO以“头顶头”方式形成成键轨道?g和反键轨道?u，它们都绕键轴呈圆柱形对称，区分在于有无垂直于键轴