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第五章 非水溶液中的酸碱滴定法 第一节 非水酸碱滴定法基本原理 二 溶剂的性质 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 三 溶剂的选择 第二节 非水溶液中酸和碱的滴定 （二）标准溶液 （三）指示剂 （四）应用 3、有机碱的氢卤酸盐 二、酸的滴定 （三）指示剂 （四）应用 2、酚类 3、磺酰胺类 HClO4 + HAc H2Ac+ + NaA + HAc HA + Ac- + Na+ H2 Ac+ + Ac - 2HAc 总式：HClO4 + NaA HA + + Na+ 2、有机酸的碱金属盐 其滴定反应式为： 由反应式可知，只要生成的酸 HA 比醋酸合质子H2 Ac+的酸性弱，反应就能进行 如 水杨酸钠、醋酸钠、乳酸钠等 其通式为B·HX，滴定时加入过量的醋酸汞冰醋酸溶液，使形成难电离的卤化汞，将氢卤酸盐转化成可测定的醋酸盐，然后用高氯酸滴定，结晶紫指示终点。 如 盐酸麻黄碱、氢溴酸东莨菪碱等 B · HA + HClO4 B · HClO4 + HA 4、有机碱的有机酸盐 通式为 B·HA。冰醋酸或冰醋酸-醋酐的混合溶剂能增强有机碱的有机酸盐的碱性，可用结晶紫为指示剂。用高氯酸冰醋酸溶液滴定反应如下： 如 氯苯那敏、枸橼酸喷托维林等 （一）溶剂 酸性物质 pKa 8 时不能用氢氧化钠标准溶液直接滴定。可选用碱性比水强的溶剂。 不太弱的酸： 甲醇、乙醇 很弱的酸： 乙二胺、二甲基甲酰胺 混合酸： 甲基异丁酮 甲醇－苯、甲醇－丙酮 2(C4H9)4NI + Ag2O + CH3OH (C4H9)4NOH + 2AgI ↓+(C4H9)4NOCH3 有时也用氢氧化四丁基铵为滴定剂 标定碱标准溶液常用的基准物质为苯甲酸 2CH3OH + 2Na 2CH3ONa + H2 ↑ （二）标准溶液 常用的滴定剂为甲醇钠的苯-甲醇溶液。 百里酚蓝（thymol blue）适宜于在苯、丁胺、二甲基甲酰胺、吡啶、叔丁醇溶剂中滴定中等强度酸时作指示剂。碱式色为蓝色，酸式色为黄色 偶氮紫（azo violet）适用于碱性溶剂或偶极亲质子溶剂中滴定较弱的酸，碱式色为蓝色，酸式色为红色 溴酚蓝（bromophenol blue）适用于在甲醇、苯、氯仿等溶剂中滴定羧酸、磺胺类、巴比妥类等，碱式色为蓝色，酸式色为红色 滴定反应： + CH3O - 2CH3OH 1、羧酸类 不是太弱的酸可在醇中以酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定。一些高级羧酸可在苯-甲醇混合溶剂中用甲醇钠滴定，反应如下： RCOOH + CH3OH + RCOO- CH3ONa CH3O - + Na+ 试样： 标准溶液 RCOOH + CH3ONa CH3OH + RCOONa 总式： * * 非水滴定法（nonaqueous titration）是在非水溶剂中进行的滴定分析方法 非水溶剂是指有机溶剂和不含水的无机溶剂 可用于酸碱滴定、氧化还原滴定、配位滴定及沉淀滴定 1. 直接滴定CK 10-8 的弱酸或弱碱 2. 分步滴定 K 接近的多元酸或碱 3. 滴定水溶性小的酸碱，从而扩大了滴定分析的应用范围 优点（简单、快速、准确） 一 溶剂的分类 （一）质子溶剂（protonic solvent） 是指能给出质子或接受质子的溶剂 特点: 在溶剂分子间有质子转移 1、酸性溶剂（acid solvent） 给出质子能力较强的溶剂 如 冰醋酸、丙酸。 适用于作为滴定弱碱性物质的介质。 接受质子能力较强的溶剂 如 乙二胺、液氨、乙醇胺 适于作为滴定弱酸性物质的介质。 3、两性溶剂（ampototeric solvent） 既易接受质子又易给出质子的溶剂，其酸碱性与水相似。 如 醇类：甲醇