第13章-羧酸及其衍生物解读.pptVIP

（4）邻苯二甲酸酐——俗称苯酐 主要用途--染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂， 塑料、涤纶等。 * 13.11.3 酯 酯也可在碱性条件下的水解： 水解 皂化——酯的碱性水解称为皂化。油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。 由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应： * 酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）： 酯的还原反应（常用的还原剂为钠加乙醇）： * （2）?-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物——有机玻璃 水解、脱水、酯化 聚合——“有机玻璃” 制备方法： * （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； CH3CH2CN H2O，NaOH，6%~12%H2O2 CH3CH2CONH2 P2O5，? 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水 腈化合物部分水解制备 13.11.4 酰胺、酰亚胺、内酰胺 * 取代酰胺的制备 该化合物简称DMF，能溶解多种难溶有机物和高聚物。 ——由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用： N,N-二烷基甲酰胺的工业制法: 1 2 * 酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺: 例如: 注意产物：与羧酸、酰氯、酯和LiAlH4还原不一样！ * 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应 伯胺 (减少一个碳) 用于8个碳以下的酰胺降解反应. 例1： 例2——芳香族酰胺的降解 有时用 NaOH，X2 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O * (2) 酰亚胺的制备及特性 两个酰基连在一个氮原子上的产物称为酰亚胺: 例如 :邻苯二甲酰亚胺: * 13.12 碳酸（H2CO3）衍生物 碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气(碳酰氯)、脲： 光气 13.12.1 碳酰氯(光气) 碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基的二元酸： (1) 制备: * (2) 碳酰氯的化学性质: 氯甲酸酯 * 13.12.2 碳酰胺 (俗称尿素或脲) 第一步: 第二步: (B) 碳酰胺的化学性质 (1) 成盐 (脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐) 例1: CO(NH2)2 + HNO3 ? CO(NH2)2.HNO3 硝酸脲 (A) 工业上生产尿素的方法: * 例2: (2) 水解——生成氨或铵盐 (3) 与亚硝酸作用——生成CO2和N2 用于消除残留的亚硝酸。 * (4) 加热反应——生成缩二脲 缩二脲或含两个以上的—CO—NH—基的有机化合物,都能和硫酸铜的碱溶液生成紫色（缩二脲反应）。 (5) 酰基化——脲与酰氯、酸酐或酯作用可生成相应的酰脲： 乙酰脲 二乙酰脲 * 第十二章 羧酸及其衍生物 作业：4(2)(3)、6、 9、(1)(2) 10(1)(3)(4)、12、13(1)(2)(4)、17 * 羧酸根负离子的负电荷不是集中在一个氧，而是平均分散在两个氧原子上。不同于羧酸，其两个碳氧键是等同的。 羧酸根负离子的结构和稳定性 羧酸根负离子的共振结构式 碳原子的P轨道与氧原子的两个P轨道共轭，形成分子轨道，负电荷平均分散在两个氧原子上。 * 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。 羧酸显示酸性的原因——羧酸根负离子的稳定性 指离解趋势大 * 羧酸碳原子的? -H比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（可停留在一取代产物）。 13.4.2 卤代酸的酸性、诱导效应 这种制备? -卤代酸的方法叫赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应。 氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸 * 羧酸中的?-H没有醛酮中的活泼，需要P或S作催化剂才可发生取代。这是由于羧基中的羟基氧原子上的电子可弥补羰基碳原子的缺电子性质，使它少从?-C原子上获得电子，因此?-H较不活泼。 ?-卤代酸的卤素像在卤烷中一样，可以发生亲核取代反应，转变为：-CN、-NH2、-OH等（P183），得到各种?-取代酸；也可发生消除反应而得到?，?-不饱和酸。 * 吸电子基团使酸性增强。 诱导效应：?-卤代酸的酸性比相应的脂肪酸的强，而且取代的氯原子越多，酸性越强。 诱导效应是由于电负性不同的取代基团的影响，使整个分子的成键电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应；这种影响随碳链的增长而迅速减弱。 供电子基团使酸性减弱。 * 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键的诱导效应为零。） 取代基的供电子(+I效应)强弱次序: [补充]——共轭效应是指在共轭体系中原子间的一种相互影响,这种影响造成分子更加稳定,内能更小,键长趋于平均化. 共轭效应常与诱导效