[工学]精细化学品化学 第四章 胶粘剂.pptVIP

4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 （2）乳液型聚丙烯酸胶粘剂的合成： 丙烯酸酯进行乳液聚合的组成包括单体、水、乳化剂、水溶性引发剂、交链剂和改性剂等。合成一般分两步进行：① 单体乳化：将单体如丙烯酯甲酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯，交链剂如N-羟甲基丙烯酰胺，乳化剂包括阴离子型和非离子型表面活性剂（聚乙二醇烷基苯基醚和烷基硫酸酯复合乳化剂），改性剂如环氧树脂等和水加入到反应釜中，高速搅拌乳化。② 聚合：加入溶有引发剂和引发促进剂的水溶液，在氮气保护下加热反应聚合2 h。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 （3）α-氰基丙烯酸系胶粘剂： α-氰基丙烯酸系胶粘剂俗称“万能胶”，市场上出售的501胶、502胶、504胶就属于该系列。α-氰基丙烯酸酯胶粘剂（简称CA）为单组分、无溶剂、低粘度的无色透明液体，在室温材料表面的微量水分催化固化，对金属和非金属材料均有很高的粘接强度，可用手工或机械施工，使用方便。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 现在工业化生产氰基丙烯酸酯单体主要采用氰基乙酸酯与甲醛在碱性触媒下加成缩聚，再将生成的低聚物在真空下裂解、精制而得。 聚合粘接： 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 助剂：稳定剂如SO2，P2O5，对甲苯磺酸，醋酸铜等），阻聚剂如对苯二酚，增稠剂如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），增塑剂如磷酸三甲酚酯、DBP（邻苯二甲酸二丁酯）、DOP（邻苯二甲酸二异辛酯）等。还可以引入弹性填料，如丙烯酸的共聚物，增加其韧性。 4.2.5 环氧树脂胶粘剂 环氧树脂胶粘剂是一类由环氧树脂基料、固化剂、稀释剂、促进剂和填料配制而成的工程胶粘剂。环氧树脂胶粘剂是性能极为优异的胶粘剂品种，特别是它环境适应性强、粘着力强、环保性好等特点，使其受到人们的广泛重视，应用范围极广。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 环氧树脂胶粘剂具有以下优点： （1）环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的环氧基，因而与金属、玻璃、水泥、木材、塑料等多种极性材料具有很强的粘接力，胶接强度很高。 （2）胶层的体积收缩率小，约1％～2％，是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一，环氧固化物的线胀系数也很小，内应力小，蠕变小，所以胶层的尺寸稳定性好。 （3）环氧树脂、固化剂及改性剂的品种很多，可通过合理而巧妙的配方设计，使胶粘剂具有所需要的工艺性(如快速固化、室温固化、低温固化、水中固化、低粘度、高粘度等)，并具有所要求的使用性能(如耐高温、耐低温、高强度、高柔性、耐老化、导电、导热等)。 （4）与多种有机物(单体、树脂、橡胶)和无机物(如填料等)具有很好的相容性和反应性，易于进行共聚、交联、共混、填充等改性。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 环氧树脂胶粘剂配方组成：主要由环氧树脂、固化剂 及辅助材料组成。 （1）环氧树脂 环氧树脂是一个分子中含有两个以上环氧基团的高分子化合物的总称。不能单独使用，只有和固化剂混合后才能固化交联成热固性树脂，起到粘接作用。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 （2）固化剂 有胺类（如乙二胺、三亚甲基四胺、低分子量聚酰胺）及改性胺类（如593固化剂等）固化剂，酸酐类（如70酸酐等）固化剂，聚硫醇固化剂，聚合物型（如脲醛树脂、酚醛树脂等）固化剂，潜伏型固化剂等。若按固化温度可分为室温固化剂、中温固化剂和高温固化剂。 （3）促进剂 常用的促进剂有DMP-30、苯酚、脂肪胺、2-乙基-4-甲基咪唑等，各种促进剂都有一定的选择范围，应加以选择。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 （4）稀释剂 非活性稀释剂有丙酮、甲苯、乙酸乙酯、正丁醇等，加入量为树脂质量的5%~10%。另一种为参与固化反应的稀释剂—活性稀释剂，常用的有环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、二缩水甘油醚等，用量不超过环氧树脂的20%。 （5）增塑剂 增加树脂的流动性，降低树脂固化后的脆性，并能提高抗弯和冲击强度。常用的有邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、亚磷酸三苯酯等。加入热塑性聚酰胺、聚氨酯、丁腈橡胶、端羧基丁腈橡胶、聚硫橡胶等，也可以改善环氧树脂的脆性，增加韧性，加入量为环氧树脂质量的5%~20%。 4.2 典型高分子胶粘剂的合成原理及工艺 （6）填料 降低成本，改善胶粘剂的许多性能，如降低热膨胀系数和固化收缩率，提高粘接强度、耐热性、耐磨性等，同时还可以增加胶液的黏度及改善触变性等。常用的有：石英粉，各种金属粉如铁粉，石棉粉，玻璃纤维，水泥，碳酸钙，陶土，滑石粉，石墨，白炭黑，改性白土等。 复习思考题 合成高分子胶粘剂有哪些类型？ 胶粘剂按形态分为哪些类型？ 胶粘剂的主要组成成分有哪些，各起什么作用？ 胶粘剂的粘合理论有哪些？ 脲甲醛树脂和酚