第三章核磁共振氢谱文件材料.ppt

(2) sp2杂化碳上的质子化学位移范围： a. 烯烃 结构类型 化学位移范围 环外双键 4.4～4.9 环内双键 5.3～5.9 末端双键 4.5～5.2 开链双键 5.3～5.8 末端连烯 4.4 一般连烯 4.8 a, b-不饱和酮 a-H 5.3～5.6 b-H 6.5～7.0 环内大雨5 环外小于五 b. 苯环质子化学位移的经验计算 取代基对苯环芳氢的影响（d=7.27+Ss） 取代基 o m p 供电基团 -OH -0.50 -0.14 -0.40 -OCH3 -0.43 -0.09 -0.37 -CH3 -0.17 -0.09 -0.18 吸电基团 -COCH3 +0.64 +0.09 +0.30 溶剂峰 二、峰面积与氢核数目 在1H-NMR谱中，各吸收峰覆盖的面积与引起该吸收的氢核数目成正比。 活泼氢信号峰面积可能不成比例 判断氢核数目 判断杂质峰、活泼氢 三、峰的裂分和偶合常数 1. 峰的裂分：由相邻的两个（组）磁性核之间的自旋偶合或自旋干扰所引起 (1) 磁等同氢核： 化学环境相同、化学位移也同，且对组外氢核表现出相同偶合作用强度的氢核，相互之间虽有自旋偶合却不产生裂分。 2. 磁等同氢核与磁不等同氢核 (2) 磁不等同氢核 1）化学环境不相同的氢核 2）处于末端双键上的两个氢核 3）若单键带有双键性质时也会产生磁不等同氢核。（如酰胺,HCON(CH3)2） 4）与不对称碳原子相连的CH2上的两个氢核（前手性碳） 5）CH2上的两个氢核位于刚性环上或不能自由旋转的单键上 6）芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等同的 3.自旋偶合：低级偶合（符合n+1规律） 高级偶合 (不符合n+1规律，峰强变化也不规则) a.偶合裂分是由原子核间相互干扰引起的,通过化学键传递; b.相互偶合的H核其J 值相同; c.一级图谱峰的裂分遵循n+1规律; d.根据J 值大小可以判断偶合氢核之间的关系，归属H核。 4.偶合常数(J) 偶合分类 1) 偕偶(J gem),又为同碳偶合 sp3 J = 10-15Hz sp2 C=CH2 J = 0-2Hz N=CH2 J =7.6-17Hz 与键长、取代基的电负性、两面角 以及C-C-H间键角大小有关。 饱和型: 自由旋转 J =7Hz 构象固定: 0-18Hz，与两面角有关 J90=0Hz, J180 Jo (7.5Hz); 烯型：Jcis = 6-14Hz(10), Jtrans =11-18Hz(15) 芳环: Jo = 6-9Hz 2) 邻偶(J vic) 3）远程偶合（J4，J 5） 烯丙偶合 J4=0-3Hz， 苯环的间位Jm=1-3Hz和对位偶合Jp=0-1Hz 16.2Hz 16.2Hz 8.1Hz 1.8Hz 8.1, 1.8Hz 偶合常数计算 1H-NMR谱的解析程序 1.检查信号是否正常，如TMS、溶剂峰、积分比例。 2.根据积分计算各氢信号对应的H数。 3.计算各信号的化学位移、偶合常数。 4.按化学位移大小顺序列表，?(nH,m,J=?Hz) 5.根据化学位移判断氢核的类型;根据J值判断偶合关系。 6.加D2O，判断是否为活泼氢信号。 7.52(d,16.2Hz) 6.68(d,16.2Hz) 6.81(d,8.1Hz) 7.30(d,1.8Hz) 7.13 (dd, 8.1, 1.8Hz) 7.52(d,16.2Hz) 7.30(d,1.8Hz) 7.13 (dd, 8.1, 1.8Hz) 6.81(d,8.1Hz) 6.68(d,16.2Hz) 9.60(brs, OH) 7.52(d,16.2Hz) 7.30(d,1.8Hz) 7.13 (dd, 8.1, 1.8Hz) 6.81(d,8.1Hz) 6.68(d,16.2Hz) 3.82(3H,s) 2.29(3H,s) NH OH 2”-H 6”-H 3”,5”-H 5,6-H 2’-H 2-H NH2 CH3 6.23(1H, d, J=15.91Hz, ?-H) 7.52(1H, d, J=15.91Hz, ?-H) 7.02(1H, d, J=1.63Hz, 2-H) 6.93(1H, dd, J=1.63,8.12Hz, 6-H) 6.77(1H, d, J=8.12Hz, 5-H) 4.20(2H, q, J=7.08Hz,CH2O-) 1.30(3H, t, J=7.08Hz,CH3) * * * 第三章 核磁共振 （NMR spectroscopy） 本章内容 第一节 核磁共振基础知识 第二节