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§6-2 氧化还原平衡 在氧化还原反应中，氧化剂或还原剂的氧化还原能力大小，可用该氧化还原电对的电极电位表示。根据电位的大小，也可判断反应进行的程度和方向。 能斯特方程 条件电位及其影响因素 氧化还原反应的平衡常数 氧化还原反应的速度及其影响因素 1.能斯特方程 Nernst Equation 几个术语 E°: 标准电位 aox=ared=1mol/L时的电极电位 2.条件电位 例： 例： P222例3 P223例4 影响条件电位的因素 3、氧化还原反应的条件平衡常数 一个反应的完全程度可用平衡常数的大小来判断。如考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响，引入条件电位，求出条件平衡常数K‘，则更能说明实际进行程度。 若用下式代表所发生氧化还原反应: 两电极的电极反应: 相应的能斯特方程 平衡时： 两电对的电位相等， 即： 则有： 具体地，对m = n =1的反应： lgK’≥6；△ ?≥0.35V 对m=1, n=2反应： lgK’≥9；△ ?≥0.27V 一般认为: 若两电对的条件电位的差值大于0.40v,反应就能定量完成，符合滴定分析的要求。 §6-3 影响反应速度的因素 诱导作用的影响 诱导作用 §6-3 氧化还原滴定 6.3.1 氧化还原滴定曲线 6.3.2 氧化还原指示剂 6.3.3 氧化还原反应的预处理 6.3.1 氧化还原滴定曲线 化学计量点 特征：1 6.3.2 氧化还原指示剂 Redox indicator 氧化还原指示剂---通用型 氧化还原指示剂 邻二氮菲亚铁指示剂 例子 6.3.3 氧化还原反应的预处理 预氧化剂和还原剂的选择 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除 §5-5 常用的氧化还原测定方法 一、高锰酸钾法 1.概述 高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中 ?MnO4-+ 8H++ 5e Mn2+ + 4H2O ?MnO4- / Mn2+=1.51V KMnO4法在应用中应注意：①酸度：过高，KMnO4会分解；过低，有MnO2沉淀生成；②宜用H2SO4调酸度。酸度控制在1mol/L为宜。 2.标准溶液的配制和标定 a 配制：由于市售KMnO4含少量MnO2等杂质，且吸水性、氧化性强、本身易分解等特性，因此不能用直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMnO4溶于蒸馏水中，煮沸并保持微沸1小时，放置2-3天，过滤后置于棕色瓶中，于暗处保存，使用前标定。 标定的实验条件 温度：加热至75-85℃滴定，滴定完毕时，温度不应低于60℃，滴定时温度不宜超过90℃，否则H2C2O4部分分解。 H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2O 酸度：滴定开始时，酸定0.5-1mol/L，结束时，0.2-0.5mol/L；酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸度过高，H2C2O4分解。 滴定速度：不能太快，尤其刚开始时，否则 4MnO4-+12H+→4MnO2 + O2↑+6H2O 催化剂：Mn2+自催化，开始反应慢。 滴定终点：粉红色在30s不退为止。 利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。 1、概述 Cr2O72-+14H++6e ?2Cr3+ +7H2O Eo=1.33V 说明重铬酸钾有强氧化性。 方法特点： （和高锰酸钾法相比优缺点） 优点：(1)可直接配制标准溶液，且溶液稳定； (2)选择性好。（Cl-存在不干扰）。 缺点:(1)应用不如高锰酸钾法广泛； (2)Cr6+有毒，废液对环境污染。 2、重铬酸钾法的应用 (1)铁矿石中铁的测定（标准方法） 滴定反应： Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ ? 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O （2）无汞定铁法 三、 碘量法 1.概述 碘量法是基于I2的氧化性和I-的还原性进行测定的氧化还原滴定。因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中，增加其溶解度。 I2 + I- I3- 因I3-在反应中仍能定量释放出I2，故通常仍写为I2 I2/I-电对的半反应及标准电极电位为 I2 + 2e 2I-