胶体的制备及性质文件材料.pptVIP

* * §12.7 胶体系统的制备和性质 12.7.1 胶体系统的制备 ●原理　胶体分散度大于粗分散系统，小于真溶液。胶体制备总体可分为将粗分散系统分散，或将溶液中的溶质凝聚两种方法 　 分散法 凝聚法 粗分散系统 胶体系统 分子分散系统 ?100nm 大变小 100~1nm 小变大 ?1nm 1．分散法 (1)胶体磨 (2)气流粉碎机(又称喷射磨) (3)电弧法 2. 凝聚法 (1)物理凝聚法 (2)化学凝聚法　例，TiCl4（aq）+2H2O(g)== TiO2(s)+4HCl(aq) 3． 溶胶的净化 ——目的　除去过量电解质，提高溶胶的稳定性 ——方法　渗析法。原理：胶体粒子不能透过半透膜，电解质可透过。外电场作用下，可加速正、负离子定向渗透的速度，称电渗析 ——定义　粒子受重力作用下沉的过程称为沉降(sedimentation)。 胶体分散相粒子受两种不同作用力：一是沉降：在重力场的作用下沉至底部；二是布朗运动产生的扩散：力图使粒子趋于均匀分布。扩散速率等于沉降速率，系统达沉降平衡 ——贝林(Perrin)公式　粒子浓度随高度而变化的分布定律 式中，C1及C2为高度h1和h2截面粒子浓度；?及?0为粒子及介质的密度；M为粒子的摩尔质量；R为摩尔气体常数；g为重力加速度。 ?应用　不受粒子形状限制，要求粒子大小相等。对多级分散，可分别计算大小不等粒子的分布。分散系统常含大小不等粒子，平衡时粒子愈大，浓度梯度也愈大。 ?注意　沉降与扩散速率皆很慢，要达沉降平衡，需很长时间 12.7.4 胶体系统的电学性质 1. 电动现象（electrokinetic phenomena） （1）电泳(electrophoresis) 　在外电场的作用下，胶体粒子在分散介质中定向移动的现象 实验证明，胶粒电泳速度与离子移动速度几乎有相等的数量级。胶粒质量为离子的1000倍，胶粒所带电量相当多 （2）电渗(electro-osmosis) 　在外电场的作用下，分散介质朝着与粒子相反方向运动的现象 ●公式　亥姆霍兹：带电粒子电泳或电渗速度u与电势梯度E关系 式中?r及?分别为分质的介电常数及粘度，?为电势差，称动电势或?电势。粒子表面带正电，?为正，反之为负 ●沉降电势和流动电势　带电胶粒或液体快速移动时，两端产生的电势差，称为沉降电势和流动电势 ●电动（动电）现象　电泳、电渗、沉降电势、流动电势统称电动现象 2. 胶粒带电的原因 （1）离子吸附　规律：组成胶核的离子（或能与胶核组成离子形成不溶物的离子）被优先吸附。例，AgNO3与KI反应制备AgI溶胶，AgNO3过量，胶粒优先吸附Ag+带正电；KI过量时，带负电 （2）电离作用　固体可电离基团可在介质中电离带电。例硅溶胶带负电 SiO2十H2O==H2SiO3==HSiO3-十H+==SiO32-十2H+ （3）晶格取代　粘土A13+或Si4+部分被Mg2+或Ca2+取代带负电 作业 P639　　13,14 3. 扩散双电层理论 ●平板双电层理论简介　1879年，亥姆霍兹(Helmholtz) ●扩散双电层理论　1909古依(Gouy)，1924斯特恩(Stern) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　?0　　滑动面 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　?电势 　　　　　　　　　　　 紧密层 扩散层 （1）胶核表面因吸附或其它原因带某种电荷，表面与介质本体零电点处的电势差即为热力学电势?0 （2）介质中等量反离子受静电引力和热运动相反作用影响，分布于两层，一部分紧密层，余下的于扩散层。扩散层的厚度与其中反离子的数量呈顺变关系 （3）紧密层与粒子一道运动，滑动面在紧密、扩散层接界处 （4）滑动面处与介质本体零电点处的电势差称动电势，或?电势。胶粒与介质相对运动时才表现。该电势是固体表面电荷被紧密层中的反离子中和了一部分之后余下的，必然??????0? （5）外加电解质对?电势的影响　可将更多的反离子“挤入”紧密层中，导致???下降，扩散层变薄，对热力学电势??0?无影响。电解质浓度足够大，可使?电势为零。此时相应的状态，称等电态。等电态粒子不带电，电泳、电掺的速度为零，溶胶易聚沉 12.7.5 憎波溶胶的胶团结构 ●基本概念 ——胶核(nucleus of colloidal particle)　由分子、原子或离子聚集体形成的固态微粒