华东理工大学精品课程课件-高分子材料助剂、促进剂PPT.ppt

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第五章 促进剂 Accelerator 橡胶的硫化,就是利用硫化剂使橡胶的大分子进行交联。硫化剂则是开发最早,工业化最早的交联剂品种,在橡胶工业中占有及其重要的地位。在进行硫化时,特别是用硫黄进行硫化时,除硫化剂外,一般还要加入“硫化促进剂”和“活性剂”,才能很好地完成硫化。有时为了避免早期硫化,即焦烧,还要加入防焦剂。 硫化促进剂,可简称促进剂,在橡胶硫化时用以加快硫化速度,缩短硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量,同时还可以改善硫化胶的物理机械性能。活性剂则具有充分发挥促进剂的效力,从而对硫化反应起活化作用;同时可以提高硫化胶的交联度和耐热性。 硫化促进剂 促进剂的分类 超超促进剂 Super ultra accelerator 超促进剂 Ultra accelerator (中)准超促进剂 Semi-Ultra accelerator 中等促进剂 medium-fast accelerator 弱促进剂 Slow accelerator 硫化促进剂的结构分类表 名称 代表性结构 名称 代表性结构 1.胍类 3.二硫代氨基甲酸盐类 2.噻唑类 4.黄原酸盐类 5.次磺酰胺类 7.醛胺类 脂肪醛和氨或胺类的缩合物 6.秋兰姆类 ? 工业上常用的硫化促进剂 二硫代氨基甲酸盐 秋兰姆 噻唑类 次磺酰胺类促进剂 黄原酸盐与黄原酸二硫化物 胍类促进剂 硫脲类促进剂 醛胺类促进剂 二硫代氨基甲酸盐 二硫代氨基甲酸可以看作是甲酸分子中碳上的氢原子被氨基所取代,同时羧基中的两个氧原子被两个硫原子所取代的化合物,它的结构式如下: 二硫代氨基甲酸盐主要是其氨基上的氢原子被取代的衍生物,其通式为: 式中R为甲基、乙基、丁基、苯基,即为通常各种商品促进剂。盐类中锌盐应用最广,其次为铅盐,再次为铜、铋、镍盐。至于钾、钠盐则多用于胶乳中。 几种二硫代氨基甲酸盐 名 称 结 构 式 性 状 二甲基二硫代氨基甲基锌(促进剂PZ) 白色粉末 熔点240~255℃ 二乙基二硫代氨基甲基锌 (促进剂EZ) 白色粉末 熔点175℃ 二丁基二硫代氨基甲基锌 (促进剂BZ) 白色或浅黄色粉末 熔点104℃以上 乙基苯基二硫代氨基甲基锌 (促进剂PX) 白色或黄色粉末 熔点205℃ 秋兰姆 这类化合物既可作硫化剂,又可作促进剂,其结构通式为: 秋兰姆一般由二硫代氨基甲酸衍生而来,所以也可以看成是二硫代氨基甲酸的衍生物。其最新的合成方法是电解氧化法,产率可高达99~100%,产品纯度亦好。 电解方程式如下 秋兰姆促进剂常见品种 名称 结构式 性状 二硫代四甲基秋兰姆 (促进剂TMTD或TT) 白色粉末 熔点155~156℃ 二硫代四乙基秋兰姆 (促进剂TETD) 白色粉末 熔点73℃ 一硫代四甲基秋兰姆 (促进剂TMTM) 黄色或淡黄色结晶粉末 熔点110℃ 四硫代四甲基秋兰姆 (促进剂TMTT) 灰黄色粉末 熔点不低于90℃ 次磺酰胺类促进剂 次磺酰胺的通式为 其中R1、R2可以是烷基、芳基或者环己基,也可为氢原子。 主要次磺酰胺类促进剂品种 名称 结构式 性状 N,N-二异丙基-2-苯丙噻唑次磺酰胺(促进剂DIBS) 浅黄色粉末 熔点55~60℃ N-叔丁基-2-苯丙噻唑次磺 酰胺(促进剂NS) 浅黄色粉末 熔点104℃以上 N-环己基-2-苯丙噻唑次磺 酰胺(促进剂CZ) 白色至浅灰色粉末 熔点98~100℃ N,N-二环己基-2-苯丙噻唑 次磺酰胺(促进剂DZ) 浅黄色粉末 熔点104℃ N,O-二(1,2-亚乙基)-2-苯丙噻唑次磺酰胺(促进剂NOBS) 较纯的工业品为 淡黄色粉末 熔点80~90℃ 黄原酸盐与黄原酸二硫化物 这类促进剂主要有两个类型: 前类当R为异丙基、金属离子为锌时即为促进剂ZIP;若R为正丁基,则是促进剂ZBX。后者当R为正丁基时,即为促进剂CPB。 黄原酸盐一般通过醇与二硫化碳在KOH与NaOH溶液中反应制备 胍类促进剂 其促进作用小,是中等或者弱促进剂,代表品种有: 二苯胍 (C6H5NH)2C=NH(促进剂D) 二邻甲苯胍 (CH3C6H4NH)2C=NH(促进剂DOTG) 邻甲苯基二胍 三苯胍 (C6H5NH)2C=NC6H5 该类产品可用相应的硫脲制备: 硫脲类促

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