[工程科技]纳米材料-61 溶胶-凝胶法.pdf

第六章纳米材料的加工 6.1 溶胶-凝胶法 徐 强 2009-03-13 上次课内容重点 1.高能球磨法 2.液相法(沉淀法、水解法、水热法) 主要内容 基本概念 （重点） 基本过程（化学反应） （重点） 应用 （了解） 超临界干燥技术 （难点） 溶胶凝胶的典型例子 豆浆，sol 豆腐, gel Sol-gel process 溶胶－凝胶法的基本概念 胶体（colloid）是一种分散相粒径很小的分散体 系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之间的相 互作用主要是短程作用力。 溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的 粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～ 1000nm之间。 凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系，被分散 的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液 体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1 ％～3％之间。 溶胶－凝胶法的基本概念 溶胶－凝胶法就是用含高化学活性组分 的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均 匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶 液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化 胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的 凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶 剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制 备出分子乃至纳米亚结构的材料。 溶胶－凝胶法的基本概念 －溶胶与凝胶的结构比较 溶胶 无固定形状 固相粒子自由运动 固相粒子按一定网架结 凝胶 固定形状 构固定不能自由移动 这种特殊的网架结构赋予凝胶很高的比表面 溶胶－凝胶法的发展历程 1846年法国化学家J.J. Ebelmen用SiCl 与乙醇混合后，发 4 现在湿空气中发生水解并形成了凝胶。 20世纪30年代W. Geffcken证实用金属醇盐的水解和凝胶 化可以制备氧化物薄膜。 1971年德国H. Dislich报道了通过金属醇盐水解制备了 SiO -B O-Al O -Na O-K O多组分玻璃。 2 2 2 3 2 2 1975年B.E. Yoldas和M. Yamane制得整块陶瓷材料及多孔 透明氧化铝薄膜。 20世纪80年代以来，在玻璃、氧化物涂层、功能陶瓷粉料 以及传统方法难以制得的复合氧化物材料得到成功应用。 溶胶凝胶（物理过程） Al(NO ) +H O 溶液，r 10 nm 3 3 2 AlOOH 沉淀，r1 μm AlOOH sol 溶胶, 10nm r1 μm ，物理胶体 AlOOH gel 凝胶，充满容器 Al O 多孔陶瓷、膜、纳米粉体、陶瓷纤维等 2 3 溶胶凝胶（化学过程） Al O 多孔陶瓷、膜、纳米粉体、陶瓷纤维等 2 3 -Al-O-Al-O-Al- Gel, 化学凝胶 缩聚反应 (OR) Al-O-Al(OR) Sol, 化学溶胶 2 2 Al(OR) + (OR) Al-OH = (OR) Al-O-Al(