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第五章 化学动力学初步 化学动力学的任务是研究化学反应 速率及其影响因素,并讨论化学反应机理. 第一节 化学反应速率 第二节 反应速率理论简介 第三节 影响化学反应速率的主要因素 第一节 化学反应速率 化学反应速率：即反应物或生成物浓度随时间变化的快慢程度。单位mol·L-1·s-1 速率表示方法：平均速率和瞬时速率 1．平均速率 2．瞬时速率 第二节 反应速率理论简介 宏观上我们了解了浓度、温度、压力对反应速率的影响，而在微观上，构成物质的各种粒子又是如何反应的呢？ 一、碰撞理论 碰撞理论：反应物分子必须碰撞才能反应，反应速率与碰撞频率成正比。 碰撞频率：单位时间、单位体积内分子的碰撞次数。 有效碰撞：并非分子间的每一次碰撞都能发生化学反应，将能发生化学反应的碰撞称为～。 活化能：只有能量达到或超过某一能量低限Ea的分子间的碰撞，才有可能发生化学反应，此最低能量Ea称为～。 活化分子：能量高于或等于Ea的分子称为活化分子。 ∴分子在碰撞时，必须能量足够高，方向又适合，才能发生反应，反应速率与分子能量和碰撞方向的关系见公式5-2 二、过渡态理论 1．过渡态理论：反应过程中，反应物必须吸收能量，经过一个过渡状态再转化为生成物，在此过程中存在着化学键的重新排布和能量的重新分配。对任意反应A+BC→AB+C，其过程可表示为： 能量变化见图5-3 2．过渡态理论的应用： 利用量子力学和统计学的方法，计算反应的动力学数据，并揭示了活化能的本质，但计算过于复杂，且结构不宜确定 第三节 影响化学反应速率的主要因素 一、浓度对反应速率的影响 在一定的温度下，增加反应物的浓度可以 增大反应速率，因为增加反应物浓度使单位体 积内活化分子数增加，从而增加了单位时间内 在该系统中反应物分子有效碰撞的频率，因此 反应速率增加。 1．质量作用定律 基元反应：由反应物分子经一步直接转化为产物分子的反应 质量作用定律：在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物浓度以其化学计量数的绝对值为指数的幂的乘积成正比。如反应： aA+bB=cC，速率为v=kca(A) cb(B) 简单反应：只含有一个基元反应的宏观反应 复杂反应：含有两个或两个以上基元反应的反应称为～，复杂反应不能直接用质量作用定律书写速率方程。 例5-1 例5-1： CH3CHO(g)=CH4(g)+CO(g) 的反应速率与乙醛浓度的关系如下： C(mol·L-1) 0.10 0.30 0.40 V(mol·L-1·s-1) 0.025 0.228 0.406 (1)写出该反应的速率方程；(2)求速率常数； (3)求C(CH3CHO)=0.25 时的反应速率。 解：(1) (2) 0.228=0.302k k=2.53mol-1·L·s-1 (3) v=kc2=2.53×0.252 =0.158mol·L-1·s-1 2．反应级数：某反应物浓度的幂指数称为该反应物的反应级数，所有反应物级数的加和称为该反应的级数，如： 3．反应机理： 反应机理：化学反应所经历的途径称为反应机理。 控速步骤：决定总反应速率的步骤 研究反应机理的目的：确定反应的速率方程 例5-2 实验表明反应 的反应机理如下： ① (慢) ② (快) 慢步骤①是决定反应速率的步骤，称为控速步骤。总反应速率取决于控速步骤，速率方程为： 二、温度对化学反应速率的影响 1．范特霍夫规则：温度每升高10K，反应速率增大到原来的2～4倍，用温度系数 表示。 公式： 三、催化剂对化学反应速率的影响 1．催化剂与催化作用 催化剂：一种存在少量就能改变化学反应速率, 而在反应前后本身的质量和化学组成均不改变的物质 正催化剂：能加快反应速率的物质。 负催化剂：能减低反应速率的物质叫～,或阻化剂。 催化作用：催化剂改变反应速率的作用，叫～ 催化反应：有催化剂参与的反应 2. 催化作用的特点： ⑴参与反应，改变历程，降低反应活化能。 ⑵不改变反应系统的热力学状态，不影响化学平衡 ⑶催化剂具有一定的选择性 ⑷某些杂质对催化剂的性能有很大的影响，如助催化剂、抑制剂、毒物 ⑸反应过程中催化剂本身会发生变化——表面性状发生变化。 3．均相催化和多相催化反应 ⑴均相催化反应：反应物和催化剂处于同一相内的催化反应 ⑵多相催化反应（非均相催化反应）：反应物一般是气体或液体，催化剂往往是固体 4．酶催化反应 酶：生物催化剂，其速率与反应物的浓度无关，表现为零级反应