[]第8章 化学动力学.ppt

催化剂和催化作用 催化剂：存在少量就能改变化学反应速率，而其本身在反应前后组成、数量和化学性质均保持不变的一类物质。 凡是能加快反应速率的催化剂叫正催化剂； 凡是能减慢反应速率的催化剂叫负催化剂。 催化作用：催化剂能改变反应速率的作用。 催化剂的特性 ： ①催化剂只能对热力学上可能发生的反应起作用； ②催化剂对反应速率的影响，是通过改变反应历程实现的； ③催化剂能同等程度的改变正反应速率和逆反应速率，缩短反应到达化学平衡所需的时间； ④催化剂不能改变化学反应的方向和限度，并不改变反应的起始状态； ⑤催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有利于不同种产物的生成；不同类型的化学反应需要不同的催化剂。 催化原理 催化作用的实质是催化剂参与化学反应，改变了反应的机理，从而改变反应的活化能，因此影响了化学反应速率。 一般认为，催化剂是与反应物中的一种或几种物质生成中间化合物，而这种中间化合物又与另外的反应物进行反应或本身分解，重新产生出催化剂并形成产物。 例如，反应 A+B→AB，加入催化剂K后， 反应历程为： A+K → AK 活化能为E1 AK+B → AB+K 活化能为E2 催化剂改变反应途径示意图 实验结果表明，催化剂参与的分解反应，改变了反应机理，降低了反应活化能，增大了活化分子分数，反应速率显著增大。 活化能降低使活化分子百分数增加 酶－生物催化剂 特点：①高效 ②高选择性 ③条件温和 对于一个一般的反应： aA + bB → dD + eE 对于一个基元反应：aA + bB → dD + eE 化学反应速率方程 ——质量作用定律 第8章小结 指数形式 对数形式 Arrhenius公式及其应用： 微积分式 反应速率的影响因素 浓度--------速率方程定义及碰撞理论 温度--------阿仑尼乌斯公式及碰撞理论 催化剂-------不改变反应方向和限度，只改变其机理、活化能和速率 理解反应速率理论 * * * * * * 例题：写出下列基元反应的速率方程，指出反应级数和反应分子数。 　　SO2Cl2 = SO2 + Cl2 　 (1)　　2NO2 = 2NO + O2 　　 (2)　　NO2 + CO = NO + CO2 (3) 解: (1) = k[SO2Cl2] , 一级反应 , 单分子反应　 (2) = k[NO2]2 , 二级反应 , 双分子反应　 (3) = k[NO2][CO], 二级反应 , 双分子反应　　　　或: 反应级数为2, 反应分子数为2 例题：根据给出的速率方程，指出反应级数 (1) Na + 2H2O → 2NaOH + H2 　　vi = ki 解： (1) 零级反应　 (2) 5/2 级，对CO是一级，对Cl2是3/2级　 (3) 对具有v=k[A]α[B]β 形式的速率方程的反应, 反应级数有意义；对于 (3) 的非规则速率方程， 反应级数无意义。 例如： 反应的有关实验数据如下： 确定反应速率方程的方法 初始速率法 该反应的速率方程式： 对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。 例题：一氧化氮被还原为氮气和水 根据光谱学研究提出的反应机理是： 依据这一反应机理推断其速率方程式，并确定相关物种的反应级数。 (慢) k2 (快) k3 (快,　平衡) 2 2 O N NO 2 ① k1 k-1 根据反应机理推导速率方程 解：按照速率控制步骤(最慢的一步) 是中间产物，根据第一步的快速平衡， 该反应对NO是二级反应，对H2是一级反应。 代入 则 8.4 温度对化学反应速率的影响 1 Arrhenius公式的应用 2 Arrhenius公式 反应速率方程 影响反应速率的因素有两个： k和c k与温度有关，T增大，一般k也增大， 但k~T不是线性关系。 k-T 图 lnk-1/T 图 Arrhenius公式 1889年瑞典化学家阿累尼乌斯（Arrhenius）在总结大量实验事实的基础上，提出了反应速率常数与温度的定量关系式： ⑴指数形式 描述了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前因子，Ea称为阿仑尼乌斯活化能，阿仑尼乌斯认为A和Ea都是与温度无关的常数。 ⑵对数形式 描述了速率常数k与1/T 之间的线性关系。可以根据不同温度下测定的k值，以 lnk 对 1/T 作图，从而求出活化能Ea。