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4. 滴定误差(TE) 在滴定分析中,一般情况下滴定终点不能和化学计量点相吻合。由于滴定终点与化学计量点不相吻合所造成的误差叫做滴定误差,或称终点误差。 5. 滴定分析的计算 在化学计量点时,滴定剂B与被滴物质A定量发生化学反应。反应式为 被滴物质 滴定剂 产物 aA + bB = cC + dD 计量系数之比 a : b 物质的量之比 nA : nB 则 可得 (5.47) nA 是被滴物质的物质的量,它可以与被滴物质某些物理量相联系( 浓度、体积、质量等 )。nB 是滴定剂的物质的量,它可以通过测量滴定剂的浓度、体积、质量等物理量来确定。 例如由(5.47)式可得 因此可通过对滴定剂溶液cB 、VB 和被滴物溶液VA的测量来确定欲滴物溶液的浓度cA。 例14 称取铁矿石试样0.3143克,溶于酸并还原为Fe2+ 。用0.02000 mol · L-1 K2Cr2O7溶液滴定,消耗了21.30 ml。计算试样中Fe的百分含量。 解:此滴定反应是 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 6 : 1 : 所以 所以 6.标准溶液 标准溶液是一种已知准确浓度的溶液。 7.基准物质 能用于直接配制或标定标准溶液的物质。 基准物质应符合下列要求: ①试剂的纯度应足够高,一般要求纯度大于99.9%。 ②试剂的组成(包括所含结晶水)应与它的化学式完全相符合 ③试剂应该很稳定。例如不易吸收空气中的水分和二氧化碳,不易被空气中氧气所氧化,所含的结晶水不容易发生变化。 另外,希望基准物质的分子量尽可能的大。 分析化学中常用的基准物质见表5.4 表5.4 常用基准物质及干燥条件 基准物质 干燥后的组成 干燥条件 标定对象 名称 化学式 碳酸氢钠 NaHCO3 Na2CO3 270-300℃ 酸 无水碳酸钠 Na2CO3 Na2CO3 270-300℃ 酸 十水合碳酸钠 Na2CO3 ·10H2O Na2CO3 270-300℃ 酸 碳酸氢钾 KHCO3 K2CO3 270-300℃ 酸 硼砂 Na2B4O7·10H2O Na2B4O7·10H2O 置于盛有NaCl和蔗糖饱和溶液的密闭器皿中 酸 邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 KHC8H4O4 110-120℃ 碱 二水合草酸 H2C2O4 ·2H2O H2C2O4 ·2H2O 室温空气干燥 碱,KMnO4 基准物质 干燥后的组成 干燥条件 标定对象 名称 化学式 三氧化二砷 As2O3 As2O3 室温干燥器中保存 氧化剂 草酸钠 Na2C2O4 Na2C2O4 130℃ 氧化剂 重铬酸钾 K2Cr2O7 K2Cr2O7 140-150 ℃ 还原剂 溴酸钾 KBrO3 KBrO3 130℃ 还原剂 碘酸钾 KIO3 KIO3 130℃ 还原剂 铜 Cu Cu 室温干燥器中保存 还原剂 (续表) 基准物质 干燥后的组成 干燥条件 标定对象 名称 化学式 碳酸钙 CaCO3 CaCO3 110℃ EDTA 锌 Zn Zn 室温干燥器中保存 EDTA 氯化钠 NaCl NaCl 500-600℃ AgNO3 氯化钾 KCl KCl 500-600℃ AgNO3 硝酸银 AgNO3 AgNO3 220-250℃ 氯化物 (续表) 8.准确度 准确度就是测量结果与真实值相接近的程度。准确度的高低用误差的大小来衡量。 绝对误差:测定结果( X )与真实值(μ)之间的差异。用符号 E 表示 E = X-μ 相对误差:绝对误差在真值中所占的百分率或千分率。用符号ER表示 分析化学中常使用千分率。 9.精密度 在分析化学中,为了保证分析结果具有一定的准确度,通常在相同条件
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