[化学]4 晶体结构.ppt

六方密堆积 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 此种立方紧密堆积的前视图 A B C A A B C 第四层再排 A，于是形成 ABC ABC 三层一个周期。 得到面心立方堆积。 配位数 12 。 ( 同层 6， 上下层各 3 ) 金属钾 K 的立方体心堆积 还有一种空间利用率稍低的堆积方式，立方体心堆积：立方体 8 个顶点上的球互不相切，但均与体心位置上的球相切。 配位数 8 ，空间利用率为 68.02% 。 金属晶体的性质特点： 熔沸点高，不溶于水，硬度大，一般情况下，导电导热性、延展性均很好。 4.3.2 金属晶体的物理性质 4.4 分子晶体与原子晶体 以共价分子或单原子分子为结构质点，通过分子间力结合而构成的晶体叫分子晶体。 4.4.1 分子晶体 二氧化碳晶体结构 在分子晶体中，分子之间的作用力是分子间力（范德华力和氢键）。分子间力相对于金属键、离子键和共价键等化学键是一种很弱的作用力，因而分子晶体的熔点很低。例如干冰晶体和碘晶体。 分子晶体通常是电的不良导体。 4.4.3 原子晶体 占据晶格结点的质点是原子，质点间互相作用力是共价健 原子晶体熔沸点高，硬度大，延展性差。 整个晶体为一大分子 空间利用率低（共价健有方向性、饱和性） 金刚石和石英（SiO2）是最典型的原子晶体，其中的共价键形成三维骨架网络结构。 由于共价键的方向性与饱和性，原子晶体中的原子的空间利用率是很低的。例如，在金属最密堆积的讨论中我们得知，半径相等的球的最高配位数可达12，而在金刚石中碳的配位数却只达到4。 金刚石晶体结构 原子晶体的物理特性 在原子晶体中，由于原子间以较强的共价键相结合，而且形成空间立体网状结构，所以原子晶体的 熔点和沸点高 硬度大 一般不导电 且难溶于一些常见的溶剂 四类晶体的结构和特性 c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + + + + + + a ) 同号阴离子相切。 异号离子相离。 不稳定 从六配位的介稳状态出发，探讨半径比与配位数之间的关系。 下图所示，六配位的介稳状态的中间一层的俯视图。ADBC 是正方形。 A B C D + + + A D C B + 正离子把负离子撑开，正负离子还能接触，稳定。 正负离子之间正好都能接触 负离子半径比正离子半径大很多，负离子之间接触，正离子之间不完全接触，不稳定状态。配位数将变成 4 。 结论 时 ，配位数为 6 。 + － － － + + + + － － － － － + + + + + + + + + + 当 r + 继续增加，达到并超过 时，即阳离子周围可容纳更多阴离子时，为 8 配位。 A B C D A B C D 下图所示，八配位的介稳状态的对角面图。ABCD 是矩形。 当 r + 继续增加，达到并超过 时，即阳离子周围可容纳更多阴离子时，为 8 配位。 可以求得 了 解 总之，配位数与 r +/ r－ 之比相关： 若 r + 再增大，可达到 12 配位；r + 再减小，则形成 3 配位。 表 离子晶体中的稳定配位多面体的理论半径比 配位多面体 配位数 半径比（r+/r-)范围 空间构型 平面三角形 ３ ０.155~0.225 四面体 ４ 0.225~0.414 ZnS型 八面体 ６ 0.414~0.732 NaCl型 立方体 ８ 0.732~1.000 CsCl型 立方八面体 １２ 1.000 离子的空间构型除了与半径有关外，还和离子的电子构型，组成元素的比例及外界条件等因素有关。例如，CsCl常温下是时CsCl型，高温