[理学]化学反应工程吸附课件.ppt

* 各组分覆盖度应满足： 三、过程为单组分产物的脱附控制 化学反应式： 反应机理： 作业 * 由控制步骤： 各组分在固体表面上的覆盖度： 作业 * 各组分覆盖度应满足： 由表面反应： 作业 * 代入动力学方程式中： 动力学方程的一般形式： 分析动力学方程的步骤： 作业 * 1、分子的种类；2、活性中心种类； 3、吸附与否； 4、是否解离；5、反应的可逆性；6、控制步骤； 7、活性中心个数等。 例1-6 若某铁催化剂上氨合成反应速率由氨脱附所控制，并设表面吸附态有氨及氮，试推导均匀表面吸附动力学方程。 解： 反应机理： (控制步骤) 作业 * 由平衡反应： 作业 * 作业 * 1、催化剂活化：还原过程 2、催化剂钝化：氧化过程 3、催化剂再活化：还原过程 1-13 吸附等温方程 一、化学吸附 1、物理吸附 (1) 由分子间引力构成； (2) 无选择性吸附； (3) 吸附可以是单层，也可以是多层； 作业 * (4) 吸附速度较快，脱附也容易； (5) 吸附时有热效应； (6) 吸附量随温度的上升而下降，在低温下吸附； (7) 用于测量物质的物理特性。 2、化学吸附 (1) 由化学键力构成； (2) 单分子层吸附； (3) 有选择性的吸附； (4) 吸附时热效应较大，与反应热相近； 作业 * (5) 吸附分子发生变化，具有活性； (6) 温度提高，吸附量增加，在较高温度下吸附； (7) 用于测定动力学方程。 3、影响化学吸附速率的因素 (1) 单位表面上气体分子的碰撞数 碰撞数与气相组分的分压成正比。 (2) 吸附活化能 具有活化能 的分子所占的百分数与 成正比。 作业 * (3) 表面覆盖度 气体分子与表面活性中心碰撞的几率与固体表面活性中心覆盖度有关 碰撞几率： 吸附速度： 4、影响脱附速率的因素 (1) 与覆盖度有关： (2) 脱附活化能 ，与 成正比 作业 * 脱附速率： 净吸附速率： 吸附等温线：对一定的吸附系统，恒温下测得的平衡吸附量与分压的关系称为吸附等温线。 二、理想吸附等温方程(Langmuir) 基本要点： (1) 吸附表面是均匀的，各个活性中心具有相同的活化能和吸附热； 作业 * (2) 吸附分子间没有相互作用； (3) 吸附为单分子层吸附； (4) 一定条件下，吸附和脱附可建立动态平衡。 假定气相组分在表面上的吸附速率与组分的分压和未覆盖度之积成正比。 固体表面覆盖分率为： 未覆盖分率为： A组分的吸附机理： 作业 * 吸附速率： 脱附速率： 净吸附速率： 此式与式(1－47)对比，则有： 达到平衡时 作业 * 令 其中： －吸附平衡常数，表示固体表面吸附能力强弱。 对于二组分吸附系统：(A、B) A： 作业 * 时，则有： B： 联立二式： 作业 * 对于多组分，以 表示 组分的覆盖分率， 则未覆盖分率为 假设有n种物质： 作业 * 对组分1： 达平衡时： 对组分2： 对组分i： 作业 * 对组分n： 将以上各式相加： 则： 由 作业 * 对于解离吸附，吸附机理： 吸附速率： 脱附速率： 作业 * 平衡时， 三、真实气体吸附等温方程 吸附和脱附活化能的变化关系： 代入式(1-47)中： 作业 * 当 变化小时， 的影响很小， 其中： 达平衡时： 则有： 作业 * 令： 则有： 或： 令： 则有： 作业 * 则： 将 代入上式： 作业 * 1-14 均匀表面吸附动力学方程 控制步骤：吸附、表面反应、脱附 一、过程为单组分反应物的化学吸附控制 化学反应式： 反应机理： 作业 * 由控制步骤： 各组分在固体表面上的覆盖度： 各组分覆盖度应满足： 由表面反应： 作业 * 代入动力学方程式中： 作业 * 二、过程为表面化学反应控制 如反应： 反应机理： 由控制步骤： 作业 * 各组分在固体表面上的覆盖度： 各组分覆盖度应满足： 作业 * 如反应： 反应机理： 作业 * 由控制步骤： 各组分在固体表面上的覆盖度： 各组分覆盖度应满足： 作业 * 若系统中有惰性气体，则应为： 如反应组分A在吸附时解离： 如反应： 作业 * 反应机理： 由控制步骤： 各组分在固体表面上的覆盖度： 作业 * 各组分覆盖度应满足： 作业 * 由 表明组分A发生解离吸附，3表示系 统有3个活性中心参与反应。 如反应： 组分B在气相与吸附的组分A反应。 反应机理： 由控制步骤： 作业 * 如反应： 反应机理： 作业 * 由控制步骤： 各组分在固体表面上的覆盖度： 作业