[化学]13 反应速率.ppt

化学动力学基础 化学反应速率 例如：在298K时 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △rGmθ=-474.38kJ·mol-1 热力学数据表明，通常条件下这个反应就能正向自发进行。实际上，通常条件下，H2(g)+O2(g)几乎不发生反应。如果T=1073K时，该反应却以爆炸的方式瞬时完成。如果选用适当的催化剂（如钯），则该反应即使在常温常压下也能以较快的速率进行。 将化学反应应用于生产实践需考虑两个方面： 化学热力学：预言在给定条件下，反应发生的可能性（反应能否发生，进行到什么程度）。 化学动力学：研究如何把上述可能性变为现实性，以及过程进行的速率。 在实际生产中，既要考虑热力学问题，又要考虑动力学问题。这两者是相互有关联的，其实质即为平衡问题和速率问题。 1、研究反应速率及其影响因素（如分子结构、温度、压力、浓度、介质、催化剂等），从而掌握控制反应进行的主动权，使反应按我们所希望的速率进行。 2、研究反应历程。知道了反应历程，就可以找出决定反应速率的关键所在，促进主反应，抑制副反应，从而在生产上达到多快好省的目的。 一、化学反应速率 二、反应速率理论 1、碰撞理论 2、过渡态理论 三、影响反应速率的因素 一、概念：表示化学反应进行的快慢。 二、表示方法： 对于在恒容条件下进行的反应，常以单位时间内各物质浓度变化量的绝对值来表示。 例：298K时，密闭容器内 2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g) t = 0s 2.1 0 0 mol?L-1 t =100s 1.95 0.3 0.08 mol?L-1 如上所述，当用反应体系中不同物质浓度的变化量来表示反应速率时，其数值不同，但均代表同一个反应。为了使用方便，可将此反应速率统一为一个值。 为了更准确的表示某时间t 时刻的反应速率，更准确的反映反应过程中的实际情况，通常用瞬时速率来表示反应速率。 瞬时速率是△t→0时，平均速率的极限： 瞬时速率也可用作图法求得。 化学反应一般是怎样发生的？怎样由反应物形成生成物？反应速率的不同，除了外界因素的影响之外，与参加反应的各物质本身的性质——能量（活化能）有无关系？是怎样的关系？ 上述问题的解决，可以对宏观现象 从微观本质上加以说明。 理论基础：气体分子运动论。 理论要点： 1、反应物分子相互碰撞是反应发生的前提。 2、发生碰撞的分子应有足够高的能量。 3、碰撞分子要有适宜的空间取向。 综上所述，只有那些能量较高且处于有利方位上的分子才能发生有效碰撞。 而大量分子在亿万次的碰撞中能同时满足这两个条件的往往是少数，这就是气体反应的实际速率大大低于理论速率的原因。 统计结果表明，体系中具有一定能量的分子数目是不随时间改变的。即反应温度一定时，体系中活化分子的百分数是一定的。反应的Ea越低，活化分子的百分数越多，v 越大。可见，Ea就是化学反应的阻力。 理论依据：以量子化学对反应过程中的能量变化的研究为依据。 理论要点： 化学反应不是通过反应物分子之间的简单碰撞就能完成的，而是在反应物分子相互接近时，要经过一个中间过渡态，即形成一个活化络合物，然后再转化为产物。 所谓活化能，实质就是活化络合物具有的最低能量与反应物分子最低能量之差，或者说，由反应物转变为生成物所必须克服的能量障碍。反应的Ea越大，说明此能量障碍越大，活化分子数越少，反应速率就越慢，反之亦然。 可见，活化能是决定反应速率大小的重要因素。 一、浓度对反应速率的影响 二、温度对反应速率的影响 三、催化剂对反应速率的影响 定性说明：大量实验事实表明，恒温条件下，化学反应速率主要取决于反应物的浓度。对大多数反应， 反应物浓度越大，反应速率越大。 非元反应：两步或两步以上完成的反应，又称复杂反应。多数化学反应都属于复杂反应。 非元反应是由若干个快慢不同的元反应构成的。 19世纪60年代，挪威化学家Guldberg和Waage在总结大量实验数据的基础上，概括了c与v的定量关系，提出了质量作用定律： 恒定温度下，元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。 a、b分别称为反应物A、B的反应级数，(a+b)称为该反应的反应级数。它反映了浓度对反应速率的影响程度。它可通过实验测得。