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四、离子极化 中心原子的价层电子对的排布和 ABn 型共价分子的构型 分子轨道理论应用实例 1、应用分子轨道理论分析几个同核双原子分子的结构 例2-9 试分析氢分子离子H2+和He2分子能否存在？ 例2-10 试用分子轨道理论说明N2分子的结构。 解： H2+[（σ1s）1] 键级为1/2。可以存在，但不稳定。 He2 [（ σ1s）2（ σ*1s）2] 键级为零。 He2分子不能存在。 解： N2分子的分子轨道式为： N2[σ1s2 σ*1s2 σ2s2 σ*2s2π2py2π2pz2 σ2px2 ] 或 N2[KK σ2s2 σ*2s2π2py2π2pz2 σ2px2 ] 键级=8-2/2=3， N2分子特别稳定。 例2-11 O2分子为什么有顺磁性？其化学活泼性及键级如何？ 解： O2分子的分子轨道式为： （ σ2px）2一个σ键； 三电子π键比双电子π键弱的多，键能较低，所以， O2分子的化学性质比较活泼。 O2[KK（ σ1s）2 （ σ*1s）2 （ σ2px）2 （π2py）2（π2pz）2 （π*2py）1（π*2pz）1] （π2py）2和（π*2py）1空间方位一致，构成一个三电子π键； （π2pz）2 和（π*2pz）1空间方位一致，构成另一个三电子π键； （一）键的极性 成键原子的电负性相同时，核间的电子云密集区在两核的中间位置，两原子核正电荷所形成的正电荷重心和成键电子对的负电荷重心恰好重合，这样的共价键称为非极性共价键。 ? ? ± 四、共价键参数（bond parameter） 如：H2、O2等。 成键原子的电负性不同时，核间的电子云密集区偏向电负性较大的原子一端，使之带部分负电荷，电负性较小的原子一端带部分正电荷，键的正电荷重心和负电荷重心不重合，这样的共价键称为极性共价键。 + – 如：HCl、HBr等 键的极性大小用键矩来表示： μ = q × d （二）、键能（bond energy） 在298.15K 和100kPa下，将1mol 理想气体分子离解为理想气态原子所需要的能量称为离解能（D）。对于双原子分子而言，离解能就是键能。 例如： H2（g）?2H（g） DH-H = EH-H = 436.00kJ·mol-1 N2（g）?2N（g） DN-N = EN-N =941.69kJ·mol-1 在298.15K 和100kPa下，断裂 1mol 键所需要的能量，称为键能（E），单位为：kJ·mol-1。 对于多原子分子，离解能不等于键能，而是多次离解能的平均值。 例如： E C-H= D总 ? 4 =1661.84 ? 4 = 415.40 kJ·mol-1 用不同分子中同一种键能的平均值作为该键的键能。一般键能越大，键越牢固。 CH4（g）?CH3（g）+H（g） D1 = 435.34kJ·mol-1 CH3（g）?CH2（g）+H（g） D2 = 460.46kJ·mol-1 CH2（g）?CH（g）+H（g） D3 = 426.97kJ·mol-1 + CH（g）?C（g）+H（g） D4 = 399.07kJ·mol-1 CH4（g）?C（g）+4H（g） D总 = 1661.84kJ·mol-1 表2-1 一些双原子分子的键能和某些键的平均键能E/kJ·mol-1 835 C?C 463 O–H 610 C=C 493 O2 495 O=O 346 C–C 1071 CO 946 N2 143 O–O 230 C–I 286 NO 151 I2 946 N?N 289 C–Br 299 HI 193 Br2 418 N=N 335 C–Cl 366 HBr 247 Cl2 159 N–N 460 C–F 431 HCl 165 F2 391 N–H 413 C–H 565 HF 436 H2 平均 键能 共价键 平均 键能 共价键 键能 分子 名称 键能 分子 名称 （三）、键长（bond length） 分子中两成键原子的核间平衡距离称为键长。同一种键在不同分子中的键长几乎相等。常用不同分子中同一种键的平均键长作为该键的键长。 两原子形成的同型共价键的键长越短，键越牢固。就相同的两原子形成的键而言，单键键长双键键长叁键键长。 例如：C-C单键的键长：