[医药卫生]5-5挥发油类制剂的分析.pptVIP

第五节 挥发性成分的分析 概述 挥发油的组成 挥发油的理化性质 挥发油的提取分离 挥发油制剂的定性鉴别 挥发油制剂的含量测定 挥发性成分分析实例 一、概述 挥发油（volatile oil） ：存在于植物体中的一类具有挥发性、芳香气味、能随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称，也称(essential oil)精油。 分布：极为广泛 生理活性：止咳、平喘、发汗、解表、祛痰、驱风、镇痛、杀虫、抑菌、矫味 组成 萜类化合物：单萜、倍半萜及含氧衍生物 非萜类化合物： 芳香族：多数为C6-C3，如桂皮醛等 脂肪族：如甲基正壬基甲酮等 其他：如挥发性生物碱川芎嗪等 二、挥发油的理化性质 无色或淡黄色透明油状液体，具有特殊颜色。 大多具有芳香气味，主要来源于芳香族的含氧物。 有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来。 有固定的物理常数，用于质量鉴定。 bp:70-300℃ α：+97-117o 二、挥发油的理化性质 溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂；溶于高浓度的乙 醇，当温度降低到一定程度有固体(脑)析出； 滤去“脑”后为“脱脑油”或“素油” 空气、光线会使之氧化变质，应棕色瓶密闭低温保存。 三、挥发油的提取和分离： 提取方法： 水蒸气蒸馏法：通法 溶剂提取法：通法 压榨法：适用于质地软、含量高的药材。 吸收法：适用于对热敏感的贵重挥发油。 破刺法：适用于质地软、含量高的药材。 超临界流体萃取法：适用于对热不稳定、 易受热分解的挥发油。 分离方法： 冷冻法：低温（0℃或-20℃）析出固体。 分馏法：利用沸点差异进行分离。液体混合物沸点相差在100℃以上，可将溶液重复蒸馏多次即可达到分离的目的；沸点相差在25℃以下，则需采用分馏柱，沸点相差越小，则需要的分馏装置越精细。 单萜（双键）：三烯二烯一烯 含氧单萜（官能团）：醚酮醛醇、酯酸 沸点：单萜烯,150-200℃,35-70℃/1333.2Pa 单萜含氧物,200-230℃,70-100℃/1333.2Pa 倍半萜,230-300℃,80-110℃/1333.2Pa 分离方法： 化学分离法：利用各组分的结构或官能团进 行分离。 碱性成分、酸性成分、醇类成分、醛酮成分 其他成分： 不饱和萜：形成结晶性加成物分离； 奥类和醚类：浓酸提取，加水析出分离； 酯类：精密分馏和色谱分离。 四、挥发油类成分的定性分析 （一）化学反应法 （二）薄层色谱法 （三）气相色谱法 定性分析 (一)化学反应法 鉴别：根据含挥发油各组分的结构和功能基的 化学性质 含双键 ---- 与氢卤酸加成、高锰酸钾退色 含内酯 ---- 与羟胺反应成羟腭酸；与三氯 化铁呈现颜色 例：二妙丸中苍术的鉴别 丸剂粉末2g ---- 乙醚10 ml ---- 振摇10 min ----取上清2ml----加高锰酸钾2滴----振摇1min----红色消失 （二）薄层色谱法 色谱条件----依据极性大小分离 挥发油类含各化合物极性大小： 烃（萜） 醚 酯 醛、酮 醇、酚 酸 薄层板：常用硅胶或氧化铝 展开剂：常用正己烷和石油醚---分离极性小挥发油 （如：单萜烃、倍半萜） 正己烷和石油醚加入适量乙酸乙酯---分离极性较大的挥发油 其他：苯、乙醚、四氯化碳、氯仿、乙酸乙酯 显色剂： 茴香醛-浓硫酸---105℃烤，显不同颜色 2%高锰酸钾----黄色斑点 荧光溴试剂-----紫外灯下黄色荧光（乙烯基） 碘化钾-冰乙酸-淀粉----蓝色斑点（过氧化物） 对二氨基苯甲醛试剂--- 奥类室温显深兰色，其前体80℃烤显兰色 异羟圬酸铁试-----漆红色斑点（酯和内酯） 2，4-二硝基苯肼试剂-----荧光斑点（醛、酮） 显色剂： 0.3%邻联二茴香胺-冰醋酸-----呈各色（醛、酮） 三氯化铁试剂-----绿色或蓝色斑点（酸） 4-氨基安替比林-铁氰化钾试剂---橙红色至深红 色斑点（酸） 硝酸铈铵试剂-----黄色背景下棕色斑点（醇） 钒酸铵（钠）-8-羟基喹啉试剂-----蓝灰色背景 下淡红色（醇） 溴钾酚绿试剂-----黄色斑点（有机酸） 例：通宣理肺丸 样品液制备：2丸剪碎----研细---挥发油测定器--- 加水、