[理学]高等无机化学第二章课件.pptVIP

2－7－3 应用示例 1. He2 分子 （1）分子的电子构型 “He2”: (σ1S)2(σ1S*)2（非键电子） （2）键型： （3）键级： （4）结论：键级越大，表示形成分子的原子间键 强度越大,分子越稳定。 He2分子键级为0，故 不能存在。 2. Li2分子 σ1sσ1s*σ2sσ2s*π2py =π2pzσ2pxπ2py*=π2pz*σ2px* （1）分子的电子构型:(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 （2）键型：(σ2s)2 Li-Liσ键 （3）键级: （4）结论：Li2分子键级为1，气态，抗磁性。 3.“Be2 ”分子 σ1sσ1s*σ2sσ2s*π2py =π2pzσ2pxπ2py*=π2pz*σ2px* （1）分子的电子构型: (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 (σ2s*)2 （2）键型： （3）键级： （4）结论：键级为0，表示分子不存在. （迄今未检出） 4.B2分子 σ1sσ1s*σ2sσ2s*π2py =π2pzσ2pxπ2py*=π2pz*σ2px* （1）分子的电子构型: (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 (σ2s*)2(π2py)1(π2pz)1 （2）键型：(π2py)1(π2pz)1 B-B （3）键级： （4）结论：B2分子键级为1 证实了两个预言： B－B之间存在共价键； 显示出两个单电子产生的顺磁性。 特别指出: 两电子顺磁性是π2pzσ2py 的重要证据。 5. N2分子 σ1sσ1s*σ2sσ2s*π2py =π2pzσ2pxπ2py*=π2pz*σ2px* （1）分子的电子构型 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 （2）键型:(π2py)2(π2pz)2 (σ2px)2 N≡N  （3）键级: （4）结论:N2分子键级为3,故稳定性很高;显示 抗磁性。 6. O2分子 σ1sσ1s*σ2sσ2s*σ2pxπ2py =π2pzπ2py*=π2pz*σ2px* (1)分子的电子构型: (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2py)2 (π2py)2(π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1 (2)键型: (σ2px)2 (π2py)2 (π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1 (3)键级:  两个三电子π键 = 一个π键(各相当于 π键) (4)结论:O2分子键级为2,与双键相仿,键能494kJmol-1;解释O2分子的顺磁性是分子轨道理论取得的最大成功之一 静电斥力最小的分子空间构型 八面体 三角双锥 四面体 平面三角 直线 分子空间构型 八面体 三角双锥 四面体 平面三角 直线 电子对空间构型 6 5 4 3 2 价电子对数 方法：将配位原子B按相应的空间构型排布在中心原子 A周围，每一对电子连结一个配位原子B。 （3）判断分子的空间构型 若中心原子的价层电子对全是σ键(无孤对电子)，电子对的空间构型即该分子的空间构型。 中心原子不含孤对电子的共价分子的几何构型 AB2 2 直线 180° AB3 3 平面三角形 120° AB4 4 四面体 109°28ˊ AB5 5 三角双锥 180° 120° 90° AB6 6 八面体 180° 90° 分子类型 价层电子对数 几何构型 键角 2.确定中心原子A的孤对电子的对数，判断分子的空间 构型 ——适应于有孤对电子时的推断步骤 （1）确定中心原子A的价层电子对数 Vp= Bp + Ip Vp = A的价电子数 + B提供 的价电子数 负离子正离子电荷数z 例：BF3的空间构型 中心原子B的电子构型: B 1s22s22p1 BF3：Vp=1/2(3+3)=3对 电子对的空间构型: 平面三角形 分子的空间构型: 平面三角形 根据中心原子价层电子对数，找相应电子对排布。 （2）判断电子对的空间构型