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[高考]选修3-2
第2讲 分子结构与性质 一、共价键 1.本质:在原子之间形成共用电子对。 2.特征:具有饱和性和方向性。 3.分类 4.σ键和π键的判断 (1)σ键稳定,π键活泼; (2)共价单键是σ键,共价双键中有一个σ键和一个π键;共价三键中有一个σ键和两个π键。 5.键参数 (1)定义 ①键能:气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。 ②键长:形成共价键的两个原子间的核间距。 ③键角:分子中两个共价键之间的夹角。 (2)键参数对分子性质的影响 键能越大,键长越短,分子越稳定。 6.等电子原理:原子总数、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,具有许多相近的性质。 (2010·江苏高考改编)乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。 (1)CaC2中C22-与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为______;1 mol O22+中含有的π键数目为________。 (2)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液中生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为__________。 (3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(CHH2CCN)。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是__________;分子中处于同一直线上的原子数目最多为__________。 (2)NH3分子的空间构型是三角锥形,而不是正三角形的平面结构,其充分的理由是( ) A.NH3分子是极性分子 B.分子内3个N—H键的键长相等,键角相等 C.NH3分子内3个N—H键的键长相等,3个键角都等于107.3° D.NH3分子内3个N—H键的键长相等,3个键角都等于120° 解析: (1)NH3中N原子与3个H原子形成3个σ键,还有一对不成键电子对;H2O中O原子与2个H原子形成2个σ键,还有两对不成键电子对;HCl中Cl原子与1个H原子形成1个σ键,还有三对不成键电子对;CH4中C原子与4个H原子形成4个σ键,所有价电子都参与成键;C2H6中C原子与3个H原子、C原子与C原子形成4个σ键,所有电子都参与成键;N2中N原子与另1个N原子形成1个σ键,2个π键,还有一对不成键电子对。 (2)A选项:NH3为极性分子不能说明NH3一定为三角锥形,B三条N—H键键能与键长分别相同,键角相等仍有可能为正三角形,D选项与事实不符。 答案: (1)①DE ②C ③ABCF ④F (2)C (1)键长、键能决定共价键的强弱和分子的稳定性:原子半径越小,键长越短,键能越大,分子越稳定。例如HF、HCl、HBr、HI分子中: X原子半径:FClBrI H—X键键长:H—FH—ClH—BrH—I H—X键键能:H—FH—ClH—BrH—I HX分子稳定性:HFHClHBrHI (2)共价键极性的判断依据 二、分子的立体构型 1.杂化轨道理论 (2)价层电子对互斥理论与分子构型 (1)价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型,而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型,不包括孤电子对。 ①当中心原子无孤电子对时,两者的构型一致; ②当中心原子有孤电子对时,两者的构型不一致。 (2)判断分子或离子中,中心原子的杂化轨道类型一般方法:看中心原子有没有形成双键或叁键,如果有1个叁键,则其中有2个π键,用去了2个p轨道,形成的是sp杂化;如果有1个双键则其中有1个π键,形成的是sp2杂化;如果全部是单键,则形成的是sp3杂化。 A、B、C、D四种元素处于同一短周期,在同族元素中,A的气态氢化物的沸点最高,B的最高价氧化物对应的水化物的酸性在同周期中是最强的,C的电负性介于A、B之间,D与B相邻。 (1)C的原子的价电子排布式为________。 (2)在B的单质分子中存在______个π键,______个σ键。 (3)已知B的气态氢化物很容易与H+结合,B原子与H+间形成的键叫________,形成的离子立体构型为______ ______,其中B原子采取的杂化方式是________。 解析: 根据题给信息,A为短周期元素,其气态氢化物的相对分子质量在同族元素氢化物中不是最大的,而沸点最高,说明A的氢化物可形成氢键,故A可能是N、O、F中的一种,则A、B、C、D为第2周期元素,B的最高价氧化物对应的水化物的酸性在同周期中是最强的,则B为N,C的电负性介于A、B之间,则C为O,A为F;D与B相邻则为碳。 (1)主族元素的价电子指最外层电子,排布式为2s22p4; (2)B单质即N2,其结构式为NN,叁键中有一个σ键,2个π键; (3)NH3分子N原子上有一对孤对电子,可与H+以配位键结合成NH4+,据价层电子对互斥理论,该微粒为正四面体形,其中N的杂化方式为sp3杂
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