[工学]分析化学课件第2章2.pptVIP

2005-10 第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法 2.3 质子条件与pH计算 3、质子平衡式PBE (Proton Balance Equation) 例1： 纯H2O 例2： HAc水溶液 例3： H3PO3水溶液 例4： Na2HPO4水溶液 C.一元弱碱溶液酸度计算 用处理一元酸相似的方法，可得相对应的一组公式： ①CKb≥20Kw， ＜500时 ② CKb20Kw， ≥500时 ③CKb≥20Kw， ≥500时 2.5 酸碱缓冲溶液 h 若C1Ka1≥ C2Ka2,则最简公式为: 例1：计算0.10mol/L HF和0.2mol/L混合 溶液的pH。 查表:Ka1=6.6×10-4, Ka2=1.8×10-5 [H+]=8.4×10-3, pH=2.08 4. 两性物质溶液酸度计算 以NaHA为例，其溶液的质子条件式是: [H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-] 根据二元酸H2A的离解平衡关系式： 由于两性物质放出质子和接受质子能力都较弱；可认为[HA-]≈C，则质子条件式可简化为： 则: 当CKa2≥20Kw，C20Ka1 当CKa220Kw，C ≥ 20Ka1 当CKa2 ≥ 20Kw，C ≥ 20Ka1 例1：计算0.10mol/L KHC2O4溶液的pH。 已知 Ka1=6.5×10-2 Ka2=6.1×10-5 解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故应用近似式求算 例2：计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH。 已知 Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11 解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1 ＞ 20，故应用最简式求算 例3 计算0.10mol/L NaH2PO4溶液的pH值。 查表得：Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 解：（1）由于CKa2＞20KW，C/Ka1 ＜ 20，故0.10mol/L NaH2PO4应用最简式求算 缓冲现象在自然界和人类社会中普遍存在,在化学上,能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的作用,这种溶液称为缓冲溶液. 一般缓冲溶液是由浓度较大的弱酸及其共轭碱（如HAc+NaAc），或弱碱及其共轭酸（如NH3+NH4Cl）组成,这类溶液还有抗稀释的作用. 定义 缓冲溶液是指具有稳定某种性质的溶液体系。 pH缓冲溶液具有稳定体系酸度的特性。 分类 1、浓度较大的弱酸或弱碱及其共轭酸碱对(抗稀释) 。 2、浓度较大的强酸或强碱(不抗稀释)。 缓冲溶液的作用机制 由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的共轭酸碱平衡： H+ OH- 高浓度强酸强碱则是因为本身浓度大对少量的酸或碱的加入不敏感而达到稳定pH 值的作用的。 2.5.1 缓冲溶液pH的计算 缓冲溶液的pH计算公式： 标准缓冲溶液: 测量其它溶液pH值时作为参照标准用的。用来校正仪器。 例 计算0.10M NH4Cl-0.20M NH3缓冲溶液的PH值。 解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kb/Kw=5.6×10-10，由于NH4Cl和NH3的浓度均较大，故可按下式计算： 　　标准缓冲溶液的pH是由精确的实验测定的，如果要以理论计算加以核对，必须校正离子强度。 作业：P83，1，2 活度常数与浓度常数之间的差异反映了盐效应对酸离解的影响。离子强度越大，浓度常数相对于活度常数增大更多。 Analytical Chemistry 分析化学 环建学院 佛山科学技术学院 2.3 质子条件与pH的计算 2.3.1 物料平衡，电荷平衡和质子条件 2.3.2 pH的计算（难点和重点） 2.5 缓冲溶液 2.5.1 一元酸溶液 2.3.1 物料平衡、电荷平衡和质子平衡 1、物料平衡方程 MBE（Mass Balance Equation） 在平衡状态，某组分的分析浓度等于其各型体的平衡浓度之和的数学表达式。 例1： 例2：浓度为c的H3PO4溶液的物料平衡 [H3PO4]+[H2PO4-]+[H2PO42-]+[PO43-]=c 例3：浓度为c的Na2SO3溶液的物料平衡 根据需要可以列出与Na+和SO32-有关的2个方程： [Na+]=2c [H2SO3]+[HSO3-]+[SO33-]=c 注：首先要知道溶液中有哪几种形体存在？ 2、电荷平衡式 CBE (Charge Balance Equation) 在平衡状态，溶液中阳离子所带电荷量（mol)与负离子所带电荷量(mol)相等。 浓度为c的NaCN溶液有下列反应： NaCN→Na++CN-